【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及农药，具体涉及一种海杧果醛衍生物及其制备方法和应用、药物组合物。
技术介绍
1、在农业生产中，各种农作物病虫害频繁发生，并且呈现出成灾害、危害大的特点，给农业生产带来了巨大的损失，给粮食安全构成严重威胁。使用农药进行积极防治可挽回全世界农作物总产量30～40％的损失。因此，农药是提高粮食单产最经济、有效的手段，是农业生产的“保护伞”。由于农药在防治病虫害过程中所产生的“抗性(resistance)、再增猖獗(resurgence)和残留(residue)”问题不断加剧，加上公众对农药的要求日益提高，高效、安全及环境友好的绿色农药越来越引起关注。
2、天然活性物质历史上已是农业防治杂草、病原菌和害虫的主要来源，并且现代不断启发新农药的发现及发展。天然产物一般化学结构复杂，常有多个手性中心，而且大多数天然产物在环境中不稳定，存在毒性、杀虫谱、光稳定性或生产问题，因此需要通过化学手段来进行合成及结构修饰改造。合成天然产物衍生物也为研究化学生物学提供了工具，能够确定结构与生物活性间的关系，深入理解天然产物与生物靶标的作用方式。如拟除虫菊酯类杀虫剂和新烟碱类杀虫剂均是经天然产物衍生设计而成功开发的农药品种。因此，以天然活性物质作为先导化合物，通过结构多样性衍生进而开发出对生态环境安全的农药新品种，是实现绿色高效新农药创制的有效途径。
3、
4、海杧果醛(cerbinal)能够从海杧果(cerbera manghas l.)的树皮以及栀子中分离得到。海杧果醛具有杀菌活性，对长蠕孢菌，梨孢菌，
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术的目的在于提供一种海杧果醛衍生物及其制备方法和应用、药物组合物。本专利技术提供的海杧果醛衍生物对蚜虫和小菜蛾幼虫具有优异的致死活性，还具有优异的抗烟草花叶病毒活性。
2、为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
3、本专利技术提供了一种海杧果醛衍生物，具有式i所示的结构：
4、
5、所述式i中r包括-cooh、-coor1、-coxr2或conr3r3'；
6、所述-coor1中r1包括以下结构中的任意一种：
7、
8、所述-coxr2中x包括氧或硫，r2包括以下结构中的任意一种：
9、
10、所述conr3r3'中r3包括氢或甲基，r3'包括甲基、乙基或以下结构中的任意一种：
11、
12、本专利技术提供了上述技术方案所述海杧果醛衍生物的制备方法，当r为-cooh时，所述制备方法包括以下步骤：
13、将化合物2进行水解反应，得到r为-cooh的海杧果醛衍生物，记为化合物3；
14、
15、当r为-coor1时，所述制备方法包括以下步骤：
16、将所述化合物3、第一有机碱、r1br和第二有机溶剂混合，进行取代反应，得到海杧果醛衍生物；所述r1br中r1与所述式i中r1相同；
17、当r为-coxr2时，所述制备方法包括以下步骤：
18、将所述化合物3、r2xh、第一催化剂和第三有机溶剂混合，进行酯化反应，得到海杧果醛衍生物；所述r2xh中r2和x与所述式i中r2和x相同；
19、当r为conr3r3'时，所述制备方法包括以下步骤：
20、将所述化合物3、r3r3'nh、第二催化剂和第四有机溶剂混合，进行酰胺化反应，得到海杧果醛衍生物；所述r3r3'nh中r3和r3'与所述式i中r3和r3'相同。
21、优选的，所述水解反应在无机碱性试剂和溶剂存在条件下进行；
22、所述无机碱性试剂包括碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐中的一种或几种；
23、所述化合物2与无机碱性试剂的摩尔比为1：1～5；
24、所述溶剂包括第一有机溶剂和水，所述第一有机溶剂包括四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲醇、乙醇和乙腈中的一种或几种，所述第一有机溶剂和水的体积比为3～1：1。
25、优选的，所述水解反应的温度为0～60℃，时间为1～10h。
26、优选的，所述第一有机碱包括1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺和三乙胺中的一种或几种；
27、所述化合物3与第一有机碱的摩尔比为1：2～6；
28、所述化合物3与r1br的摩尔比为的摩尔比为1：1.5～4；
29、所述第二有机溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺、丙酮、甲苯和二氯甲烷中的一种或几种；
30、所述取代反应的温度为0～60℃，时间为2～15h。
31、优选的，所述化合物3与r2xh的摩尔比为1：1.1～4；
32、所述第一催化剂包括碳二亚胺类化合物和第二有机碱；所述碳二亚胺类化合物包括二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺和1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺中的一种或几种；所述第二有机碱包括n,n-二甲基吡啶、1-羟基苯并三氮唑、4-吡咯烷基吡啶和n-羟基邻苯二甲酰亚胺中的一种或几种；
33、所述第三有机溶剂包括n,n-二甲基甲酰胺和/或二氯甲烷；
34、所述酯化反应的温度为0～60℃，时间为3～20h。
35、优选的，所述化合物3与r3r3'nh的摩尔比为1：1.1～4；
36、所述第二催化剂包括偶联试剂和第三有机碱；所述偶联试剂包括苯并三氮唑-1-基氧基三(二甲基氨基)磷鎓六氟磷酸盐、六氟磷酸苯并三唑-1-基-氧基三吡咯烷基磷、o-苯并三氮唑-四甲基脲六氟磷酸盐、o-苯并三氮唑-n,n,n',n'-四甲基脲四氟硼酸酯、1-羟基苯并三唑和1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐中的一种或几种；所述第三有机碱包括三乙胺、吡啶和二异丙胺中的一种或几种；
37、所述第四有机溶剂包括二氯甲烷、n,n-二甲基甲酰胺、氯仿和甲苯中的一种或几种；
38、所述酰胺化反应的温度为0～40℃，时间为2～20h。
39、本专利技术提供了上述技术方案所述的海杧果醛衍生物或上述技术方案所述制备方法制得的海杧果醛衍生物在制备植物保护剂中的应用。
40、优选的，所述植物保护剂包括抗植物病毒剂、杀虫剂和杀菌剂中的一种或几种。
41、本专利技术提供了一种药物组合物，包括活性组分和药学上可接受的辅料，所述活性组分包括上述技术方案所述的海杧果醛衍生物或上述技术方案所述制备方法制得的海杧果醛衍生本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种海杧果醛衍生物，其特征在于，具有式I所示的结构：
2.权利要求1所述海杧果醛衍生物的制备方法，其特征在于，当R为-COOH时，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应在无机碱性试剂和溶剂存在条件下进行；
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应的温度为0～60℃，时间为1～10h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一有机碱包括1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺和三乙胺中的一种或几种；
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述化合物3与R2XH的摩尔比为1：1.1～4；
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述化合物3与R3R3'NH的摩尔比为1：1.1～4；
8.权利要求1所述的海杧果醛衍生物或权利要求2～7任一项所述制备方法制得的海杧果醛衍生物在制备植物保护剂中的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述植物保护剂包括抗植物病毒剂、杀虫剂和杀菌剂中
10.一种药物组合物，包括活性组分和药学上可接受的辅料，其特征在于，所述活性组分包括权利要求1所述的海杧果醛衍生物或权利要求2～7任一项所述制备方法制得的海杧果醛衍生物。
...【技术特征摘要】
1.一种海杧果醛衍生物，其特征在于，具有式i所示的结构：
2.权利要求1所述海杧果醛衍生物的制备方法，其特征在于，当r为-cooh时，所述制备方法包括以下步骤：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应在无机碱性试剂和溶剂存在条件下进行；
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，所述水解反应的温度为0～60℃，时间为1～10h。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述第一有机碱包括1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙烯二胺和三乙胺中的一种或几种；
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：李玲，邹吉勇，徐长江，刘栋，邓朝阳，游胜勇，谈杰，
申请(专利权)人：江西省科学院应用化学研究所，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。