【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及光催化制备，具体而言，涉及一种光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法。
技术介绍
1、四氢呋喃螺异吲哚啉酮是一类基本的有机分子骨架，也是多种生物活性分子的关键结构片段。例如，spirocollequins a andb两类分子有抗疟疾性能，patensilin a分子则具有抗人类癌细胞的中等细胞毒性。正是基于四氢呋喃螺异吲哚啉酮在药物分子中的独特作用，为开展该类分子的合成研究提供了广阔的空间。
2、
3、目前合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的策略常用的有3种，方法一是从四氢呋喃螺苯并内酯出发，通过分子间氨解反应得到，在方法二中，通过强碱形成氮、氧取代的苄基负离子，然后通过分子反应形成螺环结构。方法三则是光促进的基于分子间自由基的合成方法，但效率较低。综合比较三种方法，第一种方法在完成螺环构建后，需要进一步氨解得到四氢呋喃螺异吲哚啉酮。方法二则需要用到强碱，不仅官能团兼容受限，底物的合成也比较繁琐。方法三的原料简单易得，但底物必须为芳基取代环丙烷，而且光照反应条件剧烈。
4、
5、综上文献报道及研究中存在的问题和不足，发展条件温和、简便高效的四氢呋喃螺异吲哚啉酮类化合物的合成方法显得十分重要和迫切。
技术实现思路
1、本专利技术所要解决的技术问题是，克服以上现有技术的缺点：提供一种反应条件温和、官能团兼容性好、底物适用范围广的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法。
2、为了解决上述问题，本专利技术提供了一种光催化合成四氢
3、s1：取搅拌子、n-取代邻苯二甲酰亚胺、碳酸钾、ir[df(cf3)ppy]2(dtbbpy)pf6和3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂加入至反应器中，并密封所述反应器；
4、s2：加入干燥溶剂至所述步骤s1所得的反应物中，并对所述反应器进行抽真空并回充氮气；
5、s3：将所述s2处理后的所述反应器置于蓝色led灯下进行第一次搅拌，并同时进行散热，结束反应后加入饱和k2co3溶液并继续搅拌以除去邻苯二酚，通过乙酸乙酯萃取，合并有机相后用饱和食盐水洗涤，收集得到的有机相并进一步干燥处理，随后过滤、旋蒸除去溶剂得到粗产品；
6、s4：将所述步骤s3处理后的所述粗产品通过石油醚和乙酸乙酯的混合液作为淋洗剂进行柱层析分离，最后经旋蒸得到四氢呋喃螺异吲哚啉酮类产物。
7、作为优选的方案，所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与ir[df(cf3)ppy]2(dtbbpy)pf6的摩尔比为1︰(0.015-0.03)。
8、作为优选的方案，所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂的摩尔比为1︰(1.5-2.5)。
9、作为优选的方案，所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与k2co3的摩尔比为1︰(1-2)。
10、作为优选的方案，所述步骤s1中，所述3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂为3-氯丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾或3-溴丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾。
11、作为优选的方案，所述步骤s2中，所述干燥溶剂为二甲基亚砜，且所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与二甲基亚砜的摩尔比为1︰(350-450)。
12、作为优选的方案，所述步骤s2中，所述抽真空并回充氮气的次数为3次。
13、作为优选的方案，所述步骤s3中，所述蓝色led灯为3-30w的蓝色led灯，且所述第一次搅拌的条件为在室温下搅拌36小时，所述继续搅拌的条件为在室温下搅拌30分钟；所述干燥处理的条件为：通过加入无水硫酸钠、无水碳酸钾或无水硫酸镁干燥。
14、作为优选的方案，所述步骤s4中，所述柱层析分离中硅胶柱的长度为10cm。
15、作为优选的方案，所述光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的反应通式如下：
16、
17、与现有技术相比，本专利技术至少具备以下的技术进步：
18、本专利技术提供了一种光催化3-卤代丙基硅酸盐与n-取代邻苯二甲酰亚胺的[3+2]环化反应合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮类化合物的方法，本专利技术利用自由基—自由基偶联/离子环合串联反应策略，在温和反应条件下高效合成了四氢呋喃螺异吲哚啉酮类化合物；本专利技术光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法具有反应条件温和、官能团兼容性好、操作简单、底物适用范围广的优点。
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1.一种光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤S1中，所述N-取代邻苯二甲酰亚胺与Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6的摩尔比为1︰(0.015-0.03)。
3.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤S1中，所述N-取代邻苯二甲酰亚胺与3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂的摩尔比为1︰(1.5-2.5)。
4.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤S1中，所述N-取代邻苯二甲酰亚胺与碳酸钾的摩尔比为1︰(1-2)。
5.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤S1中，所述3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂为3-氯丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾或3-溴丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾。
6.根据权利要求1所
7.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述抽真空并回充氮气的次数为3次。
8.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述蓝色LED灯为3-30W的蓝色LED灯，且所述第一次搅拌的条件为在室温下搅拌36小时，所述继续搅拌的条件为在室温下搅拌30分钟；所述干燥处理的条件为：通过加入无水硫酸钠、无水碳酸钾或无水硫酸镁干燥。
9.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述柱层析分离中硅胶柱的长度为10cm。
10.根据权利要求1-9任意一项所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于，所述光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的反应通式如下：
...【技术特征摘要】
1.一种光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与ir[df(cf3)ppy]2(dtbbpy)pf6的摩尔比为1︰(0.015-0.03)。
3.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂的摩尔比为1︰(1.5-2.5)。
4.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤s1中，所述n-取代邻苯二甲酰亚胺与碳酸钾的摩尔比为1︰(1-2)。
5.根据权利要求1所述的光催化合成四氢呋喃螺异吲哚啉酮的方法，其特征在于：所述步骤s1中，所述3-卤代丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾试剂为3-氯丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6-合钾或3-溴丙基双(邻苯二酚)硅酸酯-18-冠醚-6...
【专利技术属性】
技术研发人员：潘朱晗，刘鸿，冯世珅，张莉，方烨汶，
申请(专利权)人：宁波工程学院，
类型：发明
国别省市：
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