【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法。
技术介绍
1、1,2,3,3,3-五氟丙烯(hfo-1225ye,含z型和e型)具有较低的温室效应潜值(gwp)和零臭氧层损耗潜值(odp)，其中z型hfo-1225ye的沸点为-14℃,e型hfo-1225ye的沸点为-18℃,具有优良的热力学性质，其单一组分和其混合组合物被认作制冷剂替代物,是最有潜力替代hfc-134a的第三代ods替代品,可以与hfo-1234yf(cfcf＝ch)以一定比例组成共沸组合物应用于制冷、发泡,还可以与hfo-1243z、hfc-152a、hfo-1234z中的两种或三种配成共沸组合物。除了可以广泛用作制冷剂、发泡剂、气溶胶喷射剂、溶剂、清洗剂外，也可以用作制备新型绿色制冷剂hfo-1234f和hfo-1234ze的合成中间体、有机合成药物的中间体和高分子聚合物的单体之一。
2、cn101628849b公开一种z-1,2,3,3,3-五氟丙烯(z-hfo-1225ye)的制备方法，该方法包括以下步骤：a.氢气和六氟丙烯进入第一反应器，在加氢催化剂存在下反应；b.步骤a的产物流进第一蒸馏塔分离，塔顶组分返回至第一反应器；c.n2和步骤b得到的塔釜组分1,1,1,2,3,3-六氟丙烷(hfc-236ea)进入第二反应器，1,1,1,2,3,3-六氟丙烷在脱氟化氢催化剂存在下反应；d.步骤c的产物流进入第三反应器，在异构化催化剂存在下e-hfo-1225ye发生反应；e.步骤d的产物流进入第二蒸馏塔分离，塔顶组
3、cn103804122a提供1,1,1,2,3-五氟丙烯的高收率连续制造方法及制造装置。该方法包括：(a)在反应器内使含cof3的氟化钴与3,3,3-三氟丙烯接触来生成含cof的氟化钴和1,1,1,2,3-五氟丙烯；(b)将上述反应器内的含cof2的氟化钴移送至再生器，使所移送的含cof2的氟化钴与氟气接触来再生含cof3的氟化钴；(c)将上述再生器内的含cof3的氟化钴移送至上述反应器，将所移送的含cof3的氟化钴用于上述(a)工序。由此，能够将氟化钴(cof2/cof3)作为流动催化剂来使用以高收率由3,3,3-三氟丙烯连续地制造1,1,1,2,3-五氟丙烯。
4、cn101479218b公开了一种制备cf3cf＝chf的方法。该方法包括在催化剂的存在下将cf3cclfccl2f与h2在反应区反应以生产含有cf3cf＝chf的产物混合物。催化剂具有负载在选自氧化铝、氟化氧化铝、氟化铝及其混合物的载体上的催化有效量的钯，且进料到反应区的h2与cf3cclfccl2f的摩尔比为约1∶1到约5∶1。还公开了cfcclfccl2f与hf的共沸组合物和cf3chfch2f与hf的共沸组合物。
5、现有的氢氟烷烃脱氟化氢制备氢氟烯通常采用气相催化脱氟化氢及液相皂化脱氟化氢的方法,其中气相催化脱氟化氢在大于250℃温度下脱氟化氢催化剂作用下反应,存在反应性能较差，液相皂化脱氟化氢需要在较高的反应温度及碱液浓度反应,消耗较高能耗的同时，易产生炔烃，不利于反应的进行。
技术实现思路
1、为了解决上述问题，本专利技术采用如下技术方案：
2、一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，包括以下步骤：在带搅拌器和回流冷凝器的三口烧瓶中，加入90-210份的hfc-236ea，300-700份的无机碱催化剂，3-7份助催化剂，开动搅拌,搅拌速度在100-300转/分钟，加热升高反应温度，温度控制在100℃-200℃，恒温反应4-8小时，反应压力随反应温度而变化，控制在0.1kg/cm2-1kg/cm2之间，反应结束后放出物料,得到粗品物料，产物经过碱洗、水洗、干燥、压缩、精馏提纯后即得高纯度的1,2,3,3,3-五氟丙烯。
3、进一步地，所述无机碱催化剂选自碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属酸式碳酸盐或碱士金属碳酸盐酸式中的的一种或几种。
4、进一步地，所述无机碱催化剂优选为自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯的化合物或化合物的混合物。
5、进一步地，所述无机碱催化剂的浓度为5％-15％。
6、进一步地，所述助催化剂的制备方法为：
7、k1：按重量份，在反应器中加入30-60份1,1′-双(二甲基硅基)二茂铁,1295-15-4，0.3-3份(2-丁烯基)三苯基氯化膦，0.02-0.2份卡斯特催化剂(cas号为68478-92-2)，200-300份溶剂，控温60-70℃下反应30-70min；
8、k2：再加入6-12份聚乙二醇二丙烯酸酯，60-70℃下反应30-70min，蒸馏除去溶剂，形成助催化剂。
9、进一步地，所述助催化剂中的溶剂为乙醇
10、进一步地，所述碱洗可使用为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠的水溶液中的一种或几种。
11、进一步地，所述的干燥可选用3a、4a或5a分子筛中的一种。
12、进一步地，所述的精馏条件为-25～-15℃.
13、反应机理：
14、1、在该反应中碱催化剂的作用分两步进行，第一步是无机碱催化剂中金属离子攻击原料分子中的卤负离子,达到脱去卤原子的目的,第二步是无机碱催化剂中0、oh或co。等负离子攻击原料中原子相近碳原子上的h离子使该原料分子整体脱去卤化氢形成碳碳双键。
15、2、所述助催化剂的反应机理为：
16、1,1′-双(二甲基硅基)二茂铁,1295-15-4，(2-丁烯基)三苯基氯化膦首先进行硅氢加成反应，然后聚乙二醇600二丙烯酸酯与1,1`-二(二甲基硅基)铁再进行硅氢加成反应，得到带有三苯基氯化膦，二茂铁，聚乙二醇等官能团的助催化剂；可以提高1,2,3,3,3-五氟丙烯的的收率及选择性。
17、技术效果：
18、与现有技术相比，该反应技术通过加入带有三苯基氯化膦，二茂铁，聚乙二醇等官能团的助催化剂，降低了有机原料和无机碱催化剂相界面之间的阻力,促进反应进行，提高了1,2,3,3,3-五氟丙烯的的收率及选择性。
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1.一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂选自碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属酸式碳酸盐或碱士金属碳酸盐酸式中的的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯的化合物或化合物的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂的浓度为5％-15％。
5.根据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的助催化剂的制备方法为：
6.根据权利要求5所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙醇。
7.据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的
8.据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的干燥可选用3A、4A或5A分子筛中的一种。
9.据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的精馏的温度为-25～-15℃。
...【技术特征摘要】
1.一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂选自碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属酸式碳酸盐或碱士金属碳酸盐酸式中的的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂选自氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷和氢氧化铯的化合物或化合物的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法，其特征在于，所述的无机碱催化剂的浓度为5％-15％。
【专利技术属性】
技术研发人员：刘剑，张磊，李萌，武明英，
申请(专利权)人：内蒙古永和氟化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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