【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于氟化工领域，尤其涉及偏氟乙烯单体的制备方法。
技术介绍
1、1,1-二氟乙烯，是一种有机化合物，化学式为c2h2f2，为无色气体，略有醚的气味，微溶于水，溶于乙醇、乙醚等。主要用来生产聚偏氟乙烯，用作氟树脂、氟橡胶的单体原料，特殊溶剂等。
2、cn113578322a公开了r142b加热裂解制备vdf用高性能催化剂的制备方法，其包括以下步骤:(1)采用去离子水配置溶质为zrocl2·8h2o、cu(no3)2·3h2o和fe(no3)3·9h2o的混合溶液；(2)采用去离子水配置氨水，在搅拌条件下加入到混合溶液中，沉淀反应完成后静置，然后进行真空抽滤获得沉淀物；(3)使用去离子水沉淀物进行洗涤后，置于烘箱中干燥，然后焙烧制得zro2-cuo-fe2o3；(4)使用硝酸钯溶液对zro2-cuo-fe2o进行等体积浸渍，干燥，然后把催化剂前驱体焙烧，经机械处理后制得催化剂pd/zro2-cuo-fe2o3
3、cn116693364a公开了一种低温催化裂解偏氟乙烯单体的制备方法，具体以氟化盐水溶液与原料1-氯-1，1-二氟乙烷(r142b)组成气-液非均相体系，在四丁基溴化铵(tbab)为相转移催化剂的作用下裂解，再经简单后续处理得到高纯度偏氟乙烯单体。
4、cn104961622a公开了一种高选择性r142b裂解制备偏氟乙烯的方法，包括以下步骤：步骤1：将裂解炉升温至650-750℃，并使裂解炉温度均匀稳定；步骤2：控制原料缓冲罐进蒸汽调节阀控制原料缓冲罐压力为0.22～0.28m
5、现在工业上生产1,1-二氟乙烯的方法主要有：一氯二氟乙烷裂解脱hcl、1,1-二氟乙烷脱氢、ch2ccl2氟化、1,1,1-三氟乙烷脱hf、1,2-氯-1,1-二氟乙烷脱氯等。通常方法生产的偏氟乙烯(vdf)，其中还含有少量的四氟乙烯、一氟乙烯、乙炔、1，1-二氟乙烷等杂质，这些杂质的引入会大大降低聚合物的聚合度，进而影响产品性能。
技术实现思路
1、为了解决以上问题，本专利技术采用如下方案以提升偏氟乙烯单体的纯度：
2、步骤一：对反应系统的气密性进行检测，检测正常后打开氮气钢瓶开关，置换管内空气，直至反应系统压力保持30min不变；
3、步骤二：将反应系统的预热器温度控制为200～500℃，反应系统中反应器的温度调至为550～750℃，冷凝器温度控制为30～80℃；
4、步骤三：将180～220份的r142b残液以400～1000ml/min，90～110份的氮气以50～400ml/min的流速通入到反应系统中，控制反应的压力为0.5～1.5mpa；
5、步骤四：反应稳定后将反应粗产品通过碱洗液进行碱洗，水洗，经分子筛干燥后脱去粗品表面水分，之后将干燥的产品通过压缩机压缩至0.5mpa～2mpa并经过-30～-60℃冷肼收集得到偏氟乙烯粗品，再经树脂吸附塔除去难分离杂质，然后精馏得到偏氟乙烯成品；
6、步骤五：将收集的偏氟乙烯成品后进行气相色谱检测，试验结束后，关闭r142b阀门，关闭加热电源，打开n2吹扫残留气体，关闭冷凝器进水开关，最后关闭n2钢瓶。
7、进一步地，步骤二的预热器温度可优选为250～450℃。
8、进一步地，步骤四的碱洗液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种，浓度为5％～15％。
9、进一步地，步骤四中树脂吸附塔中装填大孔树脂吸附剂，装填量为树脂吸附塔体积百分比的10～30％，其制备方法为：在搅拌釜中加入10～20份大孔苯乙烯巯基树脂，100～120份全氟辛基乙烯，0.01～0.3份2-氨基-3-丁炔-1-醇，2-5份甲醇钠，搅拌反应为60-120分钟，过滤，水洗，烘干，得到大孔树脂吸附剂；所述大孔苯乙烯巯基树脂为市售产品，如had30树脂；d406-ⅱ大孔苯乙烯巯基树脂。
10、进一步地，步骤四中的精馏的压力为1.0～1.6mpa，温度为-30～0℃。
11、进一步地，步骤五中的气相色谱检测体条件如下，所用仪器为agilent4890dgc型气相色谱仪，检测器为fid检测器，柱子为gs-gaspro×0.32mm色谱柱；分析条件为程序升温，初始柱温50℃，保持4分钟，然后以10℃/min升温至150℃，保持6min，汽化室温度200℃，检测器温度250℃，进样量0.1～0.3μl。
12、进一步地，反应系统中的裂解管为纯镍材质的u型裂解管。
13、反应机理：
14、一种用r142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法的反应原理为：
15、
16、树脂吸附塔的制备反应机理为大孔苯乙烯巯基树脂与全氟辛基乙烯进行巯基-烯烃加成反应；大孔苯乙烯巯基树脂与2-氨基-3-丁炔-1-醇发生巯基-氨基加成反应；得到带有全氟辛基；炔基等官能团的大孔苯乙烯树脂作为吸附剂,使微孔内表面也可以吸附到上述杂质。增加吸附面积，可以提高对1,1-二氟乙烯中少量的四氟乙烯、一氟乙烯、乙炔、1，1二氟乙烷等杂质的吸附效果。
17、技术效果：
18、1、采用r142b热裂解制备偏氟乙烯，以高纯氮气作为稀释剂，与r12b混合进入反应系统。高纯氮气一面使反应系统中的物料均匀受热反应，防止局部过热积碳，同时又可以降低r142b分压，有利于裂解反应进行并有效控制副反应，使r142b转化率提高，偏氟乙烯收率增加。
19、2、带有全氟辛基和炔基等官能团的大孔苯乙烯树脂具有较高的吸附性能，可以有效地吸附微孔内表面带有氟烷基、炔基，可以增加吸附剂与杂质的相容性，从而提高了接触面积，从而提高吸附效果。吸附剂通过官能团与杂质相互作用，将杂质吸附在微孔内表面，从而实现杂质的分离和纯化。
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1.一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤二的预热器温度可优选为250～450℃。
3.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤四的碱洗液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种，浓度为5％～15％。
4.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤四中树脂吸附塔中装填大孔树脂吸附剂，装填量为树脂吸附塔体积百分比的10～30％，其制备方法为：在搅拌釜中加入10～20份大孔苯乙烯巯基树脂，100～120份全氟辛基乙烯，0.01～0.3份2-氨基-3-丁炔-1-醇，2-5份甲醇钠，搅拌反应为60-120分钟，过滤，水洗，烘干，得到大孔树脂吸附剂；所述大孔苯乙烯巯基树脂为市售产品，如HAD30树脂；D406-Ⅱ大孔苯乙烯巯基树脂。
5.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤四中的精馏的压力为1.0～1
6.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤五中的气相色谱检测体条件如下，所用仪器为Agilent4890DGC型气相色谱仪，检测器为FID检测器，柱子为GS-GasPro×0.32mm色谱柱；分析条件为程序升温，初始柱温50℃，保持4分钟，然后以10℃/min升温至150℃，保持6min，汽化室温度200℃，检测器温度250℃，进样量0.1～0.3μL。
7.根据权利要求1所述的一种用R142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，反应系统中的裂解管为纯镍材质的U型裂解管。
...【技术特征摘要】
1.一种用r142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种用r142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤二的预热器温度可优选为250～450℃。
3.根据权利要求1所述的一种用r142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤四的碱洗液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的一种，浓度为5％～15％。
4.根据权利要求1所述的一种用r142b残液热裂解制备偏氟乙烯的方法，其特征在于，步骤四中树脂吸附塔中装填大孔树脂吸附剂，装填量为树脂吸附塔体积百分比的10～30％，其制备方法为：在搅拌釜中加入10～20份大孔苯乙烯巯基树脂，100～120份全氟辛基乙烯，0.01～0.3份2-氨基-3-丁炔-1-醇，2-5份甲醇钠，搅拌反应为60-120分钟，过滤，水洗，烘干，得到大孔树脂吸附剂；所述大孔...
【专利技术属性】
技术研发人员：赵海兵，宫智超，郝家京，王霞，
申请(专利权)人：内蒙古永和氟化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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