【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及合成胶乳，尤其涉及一种热敏丁腈胶乳及其制备方法与应用。
技术介绍
1、劳动防护手套通常包含两大类，一类是没有内衬，一类是含有织物内衬。织物内衬的劳动防护手套又根据涂层材质的不同，分为聚氨酯、天然乳胶、羧基丁腈胶乳、聚氯乙烯以及硅胶涂层手套，可以满足各行各业的基本需求。其中，羧基丁腈胶乳织物涂层手套由于具有优异的耐磨性能、耐酸碱腐蚀、耐化学试剂以及耐候性能，市场上需求比较大。
2、目前，传统的羧基丁腈手套浸渍工艺通常包括手套胚、烘胚、浸渍甲醇钙凝固剂、浸胶、匀胶和进入烘箱硫化，得到成品手套。其中，用甲醇钙做凝固剂不仅消耗大量的甲醇，造成环境污染，危害人体健康，还影响浸胶涂层的强度和耐老化性能，使用上存在很大的局限性。为了使丁腈手套具有热敏性，还需要在胶料中加入热敏剂，容易产生凝胶，手套表面易出现流痕和胶渣，影响产品外观和质量。因此，开发热敏成型的羧基丁腈胶乳不需要外浸凝固剂，可以弥补传统工艺的不足。
技术实现思路
1、(一)要解决的技术问题
2、鉴于现有技术的上述缺点、不足，本专利技术提供一种热敏丁腈胶乳及其制备方法与应用，解决了制备丁腈手套时浸渍甲醇钙凝固剂影响浸胶涂层的强度和耐老化性能，以及胶料中使用热敏剂容易产生凝胶的问题。
3、(二)技术方案
4、为了达到上述目的，本专利技术采用的主要技术方案包括：
5、第一方面，本专利技术提供一种热敏丁腈胶乳的制备方法，包括如下步骤：
6、s1、配料：将乳
7、将乙烯基不饱和单体、不饱和羧酸、分子量调节剂和脂肪族共轭二烯烃单体混合，配制成油相溶液；
8、s2、聚合：将所述水相溶液和所述油相溶液加入到反应容器中，搅拌下加热至35-37℃时，加入引发剂开始聚合反应；当体系转化率达到75-85％时，加入补加料，继续反应，反应完成后得到胶乳；
9、所述补加料包含按重量份计的：2-4份乙烯基不饱和单体、0.1-0.3份不饱和羧酸、5-9份脂肪族共轭二烯烃单体和3-5份可聚合热敏活性单体；
10、s3、脱气：将步骤s2所得胶乳进行脱气和加碱中和，即得热敏丁腈胶乳。
11、本专利技术采用分段补加料的聚合工艺制备热敏丁腈胶乳，后加工浸胶时无须额外添加热敏剂，体系的稳定性更好，同时还具有优异的热敏特性。
12、本专利技术的补加料中，可聚合热敏活性单体自聚或者和其他单体共聚，得到的聚合物具备温度响应特性。本专利技术在合成羧基丁腈胶乳后期，补加脂肪族共轭二烯烃单体、乙烯基不饱和单体、不饱和羧酸以及可聚合热敏活性单体，胶粒表面新生成的聚合物将具有温度响应特性，温度变化会引起聚合物相态的变化，使得胶乳的稳定性发生破坏，形成凝胶。
13、本专利技术优选了最适聚合反应起始温度，温度过低则不能引发反应，温度过高则反应速率快，反应可能失控。在35-37℃时加入引发剂，即可以开始引发聚合反应，并能很好地控制反应进度和减少反应副产物。
14、可选地，步骤s1中，所述乳化剂为脂肪族阴离子表面活性剂；
15、所述分散剂为亚甲基双萘磺酸钠；
16、所述螯合剂为edta-四钠。
17、所述水相溶液中，各组分的重量份数为：乳化剂1.2-1.5份，分散剂0.07-0.12份，螯合剂0.02-0.05份，水15-20份。
18、可选地，所述脂肪族阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠中的一种或两种。
19、可选地，步骤s1中，所述乙烯基不饱和单体为丙烯腈或苯乙烯中的一种或两种；
20、所述不饱和羧酸为甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸中的一种或两种以上；
21、所述分子量调节剂为叔十二碳硫醇；
22、所述脂肪族共轭二烯烃单体为丁二烯；
23、所述油相溶液中，各组分的重量份数为：乙烯基不饱和单体11-13份，不饱和羧酸2-3份，分子量调节剂0.2-0.3份，脂肪族共轭二烯烃单体20-30份。
24、可选地，步骤s2中，所述引发剂为过硫酸钾水溶液、过硫酸铵水溶液或过氧化氢二异丙苯水溶液；所述引发剂中，溶质的质量浓度为2％-5％。
25、可选地，步骤s2中，反应容器中是以氮气为保护气体的真空环境。
26、可选地，步骤s2中，所述可聚合热敏活性单体为甲基丙烯酸聚乙二醇醚、氮异丙基丙烯酰胺、氮丙基丙烯酰胺或氮环丙基丙烯酰胺中的一种或两种以上。
27、可选地，步骤s2中，开始聚合反应时，所述聚合反应采用梯度升温：反应第0-6h内，温度升高至38-40℃；反应从第6h起，温度升高至41-43℃。
28、本专利技术在聚合反应中采用梯度升温的方式，可以有效调节聚合反应速率，避免反应出现爆聚失控的情况，减少聚合釜挂壁凝胶问题，减少聚合过滤凝胶。
29、可选地，步骤s2中，加入补加料后，温度升高至45-50℃，继续反应至体系转化率达到95％以上，结束反应。
30、第二方面，本专利技术提供一种所述的制备方法制备得到的热敏丁腈胶乳。
31、第三方面，本专利技术提供一种热敏丁腈胶乳在制备丁腈胶乳织物涂层手套中的应用，手套胚在经过烘胚后，直接浸渍在由所述热敏丁腈胶乳和硫化包组成的胶料中，经匀胶和硫化，即得丁腈胶乳织物涂层手套。
32、可选地，所述胶料中，硫化包为所述热敏丁腈胶乳重量的5-10％。
33、可选地，所述硫化包包括如下重量份的组分：50份水、17分硫磺、17分氧化锌、11份促进剂bz、5份分散剂，固含量50％。
34、(三)有益效果
35、本专利技术的有益效果是：
36、本专利技术的一种热敏丁腈胶乳的制备方法，采用分段进料聚合工艺，聚合后期补加可聚合热敏活性单体，得到的胶粒表面聚合物对温度有响应性，从而使胶乳具有热敏特性，并且提高了胶料的稳定性；因此通过调节可聚合热敏活性单体的添加量可以调节胶乳的热敏性能。
37、本专利技术在合成羧基丁腈胶乳后期，通过补加脂肪族共轭二烯烃单体、乙烯基不饱和单体、不饱和羧酸以及可聚合热敏活性单体(优选为甲基丙烯酸聚乙二醇醚)，胶粒表面新生成的聚合物具有温度响应特性，温度变化会引起聚合物相态的变化，使得胶乳的稳定性发生破坏，形成凝胶。因此在烘胚后，无需浸渍甲醇钙凝固剂即可使胶料在与热烘胚表面所接触的瞬间发生凝固产生胶膜从而避免发生透胶的问题，避免了使用大量甲醇造成的环境污染和对操作人员的健康影响。另外，本专利技术的浸胶涂层具有优异的强度和耐老化性能。
38、利用本专利技术的热敏丁腈胶乳制备的胶料中仅包含热敏丁腈胶乳和硫化包，无需额外添加专门的热敏剂，避免了由于使用热敏剂导致的手套表面易出现流痕和胶渣的问题，提高了产品质量。
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1.一种热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述乳化剂为脂肪族阴离子表面活性剂；
3.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述乙烯基不饱和单体为丙烯腈或苯乙烯中的一种或两种；
4.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述引发剂为过硫酸钾水溶液、过硫酸铵水溶液或过氧化氢二异丙苯水溶液；所述引发剂中，溶质的质量浓度为2％-5％。
5.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，反应容器中是以氮气为保护气体的真空环境。
6.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述可聚合热敏活性单体为甲基丙烯酸聚乙二醇醚、氮异丙基丙烯酰胺、氮丙基丙烯酰胺或氮环丙基丙烯酰胺中的一种或两种以上。
7.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤S2中，开始聚合反应时，所述聚合反应采用梯度升温：反应第0-6h内，温度升
8.权利要求1-7中任一项所述的制备方法制备得到的热敏丁腈胶乳。
9.权利要求8所述的热敏丁腈胶乳在制备丁腈胶乳织物涂层手套中的应用，其特征在于，手套胚在经过烘胚后，直接浸渍在由所述热敏丁腈胶乳和硫化包组成的胶料中，经匀胶和硫化，即得丁腈胶乳织物涂层手套。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述胶料中，硫化包为所述热敏丁腈胶乳重量的5-10％。
...【技术特征摘要】
1.一种热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述乳化剂为脂肪族阴离子表面活性剂；
3.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤s1中，所述乙烯基不饱和单体为丙烯腈或苯乙烯中的一种或两种；
4.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤s2中，所述引发剂为过硫酸钾水溶液、过硫酸铵水溶液或过氧化氢二异丙苯水溶液；所述引发剂中，溶质的质量浓度为2％-5％。
5.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤s2中，反应容器中是以氮气为保护气体的真空环境。
6.根据权利要求1所述的热敏丁腈胶乳的制备方法，其特征在于，步骤s2中...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘方冰，刘源，徐晓栋，禚振友，周海涛，
申请(专利权)人：星宇新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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