用环碳酸酯或γ-内酯作溶剂由Carroll反应制备γ,δ-不饱和酮制造技术

制备γ，δ－不饱和酮的方法，包括以下步骤：ａ）由乙烯基甲醇或烯丙炔醇和乙酰乙酸烷基酯或双烯酮反应，和ｂ）在有或无铝催化剂存在下，使生成的乙酰乙酸酯热重排成为γ，δ－不饱和酮（Ｃａｒｒｏｌｌ反应），其中步骤ａ）和／或步骤ｂ）在作为溶剂的式Ⅰ环碳酸酯或式Ⅱ的γ－内酯中进行，其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是Ｈ，或低级烷基，Ｒ↑［４］是Ｈ，低级烷基，苯基或甲氧甲基。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用特别适用的溶剂由Carroll反应制备γ，δ-不饱和酮。γ，δ-不饱和酮，诸如2-甲基-2-庚烯-6-酮是制备香料，维生素A，维生素E和药物需要的中间体。因此总是寻找制备这些化合物的先进方法。已知的很重要的一种方法是用乙烯基甲醇或炔丙基醇和乙酰乙酸烷基酯或双烯酮反应，其后，生成的乙酰乙酸酯热重排(Carroll反应；参看.M.F.Carroll in J.Chem.Soc.(1940)704-706和1266-1268)。US2638484公开了在金属钠存在下2-甲基-3-丁烯-2-醇和双烯酮反应，然后在回流条件下小心加热生成的乙酰乙酸乙烯基二甲基甲醇酯，以获得所需的2-甲基-2-庚烯-6-酮。此方法的缺点是第一步必须在约0℃进行；不可能连续操作及以工业规模使用钠和双烯酮有困难。US2795617公开了进行第二步反应，即在催化量的三醇铝—诸如三异丙醇铝—存在下、在135-165℃重排乙酰乙酸酯。反应是在无溶剂情况下进行。用此方法，γ，δ-不饱和酮的产率还是不能令人满意。在GB695313中2-甲基-3-丁烯-2-醇在300-600℃、在气相中加热。但是，基于乙酰本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备γ，δ－不饱和酮的方法，包括以下步骤：ａ）由乙烯基甲醇或炔丙基醇和乙酰乙酸烷基酯或双烯酮反应和ｂ）在有或无铝催化剂存在下，将生成的乙酰乙酸酯热重排成γ，δ－不饱和酮（Ｃａｒｒｏｌｌ反应），其中步骤ａ）和／或步骤ｂ）在作为溶剂 的式Ⅰ环碳酸酯或式Ⅱγ－内酯中进行，＊＊＊其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］是Ｈ、甲基或乙基，优选Ｈ或甲基，Ｒ↑［４］是Ｈ、甲基、乙基、异丙基，苯基或甲氧甲基。

【技术特征摘要】
DE 1996-11-14 19647117.61.制备γ，δ-不饱和酮的方法，包括以下步骤a)由乙烯基甲醇或炔丙基醇和乙酰乙酸烷基酯或双烯酮反应和b)在有或无铝催化剂存在下，将生成的乙酰乙酸酯热重排成γ，δ-不饱和酮(Carroll反应)，其中步骤a)和/或步骤b)在作为溶剂的式I环碳酸酯或式IIγ-内酯中进行，其中R1，R2和R3是H、甲基或乙基，优选H或甲基，R4是H、甲基、乙基、异丙基，苯基或甲氧甲基。2.按照权利要求1的制备γ，δ-不饱和酮的方法，其中步骤a)和/或步骤b是在作为溶剂的碳酸亚乙酯、碳酸1，2-亚丙酯、碳酸-1...

【专利技术属性】
技术研发人员：H埃兹罗特，M斯特罗泽尔，D维勒，H扎迪克，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]