含有碳酸酯类外给电子体的聚丙烯催化剂制造技术

本发明专利技术提供一种含有多元外给电子体的催化体系，包含固体催化组分(A)，烷基铝(B)和多元外给电子体(C)，其中组分(A)为氯化镁负载的Ti固体组分，并含有二酯或二醚类内给电子体；组分(B)为三烷基铝；组分(C)包括第一类外给电子体和第二类外给电子体，第一类外给电子体和第二类外给电子体的摩尔比例为1/99到99/1；其中所述的第一类外给电子体为至少包含一个C1-10的烷氧基的硅烷；第二类外给电子体选自一种或多种碳酸酯类化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及含有碳酸酯作为外给电子体的聚丙烯催化剂。具体地，多元外给电子体中含有碳酸酯类化合物。
技术介绍
齐格勒-纳塔丙烯聚合催化剂组合物是本领域所公知的。一般，这些组合物包括主催化剂、内给电子体、烷基铝及外给电子体。二酯化合物化合物是催化剂组分必不可少的成分之一，并且随着二酯化合物的发展导致了聚烯烃，尤其是聚丙烯催化剂的不断更新换代，目前，已大量公开了多种给电子化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，例如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等，可参见中国专利CN85100997A。目前，生产聚丙烯使用的催化剂主要包括以芳香羧酸二酯、1,3-二醚、丙二酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、二醇脂为内给电子体的MgCl2负载型Z-N催化剂，如：邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、1,3-二醚类化合物、9,9-双(甲氧基甲基)芴、2-异丙基丙二酸二正丁酯、2-癸基丙二酸二乙酯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有多元外给电子体的催化体系，其特征在于，包含固体催化组分(A)，烷基铝(B)和多元外给电子体(C)，其中 组分(A)为氯化镁负载的Ti固体组分，并含有二酯或二醚类内给电子体； 组分(B)为三烷基铝； 组分(C)包括第一类外给电子体和第二类外给电子体，第一类外给电子体和第二类外给电子体的摩尔比例为1：99至99：1；其中所述的第一类外给电子为至少包含一个C1‑10烷氧基的硅烷；第二类外给电子体选自式1所示的碳酸酯类化合物或者式2所示的碳酸酯类化合物： 其中： R1为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； R2为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； R3为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； R4为氢、脂...

【技术特征摘要】
1.一种含有多元外给电子体的催化体系，其特征在于，包含固体催化组分(A)，烷基铝(B)和多元外给电子体(C)，其中 
组分(A)为氯化镁负载的Ti固体组分，并含有二酯或二醚类内给电子体； 
组分(B)为三烷基铝； 
组分(C)包括第一类外给电子体和第二类外给电子体，第一类外给电子体和第二类外给电子体的摩尔比例为1：99至99：1；其中所述的第一类外给电子为至少包含一个C1-10烷氧基的硅烷；第二类外给电子体选自式1所示的碳酸酯类化合物或者式2所示的碳酸酯类化合物： 
其中： 
R1为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； 
R2为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； 
R3为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团； 
R4为氢、脂肪族、脂环族或芳香族基团。 
其中R5、R6、R7、R8各自独立地选自氢或C1-C8的烷基。 
2.根据权利要求1的催化体系，其特征在于，所述第二类外给电子体为式I所示的外给电子体。 
优选地，式I中，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-20脂肪族基团、C3-20脂环族或C6-20芳香族基团，其中上述基团是未取代的或被含有一个或多个第四主族、第五主族或第六主族的杂原子的取代基取代的，例如被NRa，O，S杂原子取代，其中Ra选自H，C1-20烷基；更优选的是不含杂原子的C1-20脂肪族基团、C3-20脂环族或C6-20芳香族基团。 
更优选地，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基或C6-20芳香基，其中上述基团是未取代的或被含有一个或多个Ra，O，S杂原子取代，其中Ra选自H，C1-10烷基；更优选的是不含杂原子的C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基或C6-20芳香基。 
还更优选地，R1、R2、R3和R4各自独立地选自氢、C1-10烷基、C2-10烯基、C3-10环烷基或C6-14芳香基，其中上述基团是未取代的或被含有一个或多个Ra，O，S杂原子取代，其中Ra选自H，C1-10烷基；更优选的是不含杂原子的C1-20烷基、C2-20烯基、C3-20环烷基或C6-20芳香基。 
尤其优选的第二类外给电子体选自碳酸二异丙酯，碳酸二仲丁酯、碳酸二仲戊酯、碳酸二仲己酯、碳酸二仲庚酯或碳酸二仲辛酯。 
3.根据权利要求1或2的催化体系，其特征在于，所述第二类外给电子体为式2所示的碳酸酯： 
其中R5、R6、R7、R8如前述所定义。 
更优选地，式II中，R5、R6、R7、R8如前所示各自独立地选自氢或C1-6的烷基，更优选为氢或C1-C4的烷基。 
4.根据权利要求1-3任一项的催化体系，其特征在于，所述第二类外给电子体为混合物，例如式I的混合物，或者式II的混合物，或者式I和式II的混合物。 
5.根据权利要求1-4任一项的催化体系，其特征在于，所述组分(A)、(B)和(C)中，Al/Ti摩尔比为10-1000，优选40-800，更优选60-600；C/Ti摩尔比为2-50，优选5-30。 
所述组分(C)中，第一类外给电子体和第二类外给电子体的摩尔比为1：80至80：1，更优选5:95至95:5，还可以为10:90至90:10，更优选为15:85至85:15；或者20:80至80:20，30:70-70:30，最优选40:60至60:40。 
优选地，所述组分(A)中的二酯或二醚类内给电子体选自芳香羧酸二酯类化合物、1,3-二醚类化合物、丙二酸酯类化合物、琥珀酸酯类化合物、戊二酸酯类化合物、二醇脂类化合物及其混合物。更优选地，所述组分(A)中的内给电子体选自邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、2-异丙基丙二酸二正丁酯、2-癸基丙二酸二乙酯、2-甲基-2-异丙基丙二酸二乙酯、二异丙基琥珀酸二异丁酯、2,3-二异丙基琥珀酸(见式3)及其混合物。 
更优选地，所述催化体系的组分(A)包括MgCl2，TiCl4和一种二酯类(邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯、2-异丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：李化毅，周倩，李倩，张辽云，胡友良，
申请(专利权)人：中国科学院化学研究所，
类型：发明
国别省市：北京;11