【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及吖啶化合物。
技术介绍
1、酚类是在酚树脂、各种医药产品以及各种化工产品如染料和消毒剂中广泛使用的重要化合物。作为酚类家族的典型化合物苯酚的工业合成方法，异丙苯法是通常已知的；然而，其制造过程复杂。
2、作为通过光照射直接氧化苯来制造酚的方法，公开了使用具有喹啉鎓骨架的光氧化还原催化剂的情况(专利文献1、非专利文献1和非专利文献2)。这些方法不适合作为制造方法，因为酚的产量为约50％。
3、作为具有吖啶鎓骨架的光氧化还原催化剂，例如，9-苯基-10-甲基吖啶鎓(acr+-ph)和9-基-10-甲基吖啶鎓(acr+-mes)是已知的(专利文献2和专利文献3)。
4、现有技术文献
5、专利文献
6、专利文献1：特开2011-189224号公报
7、专利文献2：特开2005-145853号公报
8、专利文献3：国际公开第2011/034071号
9、非专利文献
10、非专利文献1：angew.chem.int.ed.,50,8652(2011)
11、非专利文献2：j.am.chem.soc.,135,5368(2013)
技术实现思路
1、专利技术要解决的问题
2、由化学式(a)表示的喹啉鎓衍生物：
3、
4、是一种具有高氧化力的光氧化还原催化剂。使用光催化剂从苯制造酚需要高氧化力。然而，所述喹啉鎓衍生物的最大吸收波长
5、在专利文献2和专利文献3中公开的吖啶化合物具有作为光氧化还原催化剂的氧化力；然而，它们的氧化力不足。
6、本专利技术的目的是提供一种吖啶化合物，其最大吸收波长在酚的吸收波长以外的波长处，并且其作为光氧化还原催化剂具有极高氧化力。
7、解决问题的手段
8、作为为解决上述问题进行反复研究的结果，本专利技术人成功地合成了由下式[i]表示的新型吖啶化合物，并发现该化合物作为光氧化还原催化剂具有极高的氧化力。从而，完成了本专利技术。
9、具体地，本专利技术包括以下实施方式。
10、[项1]
11、一种由式[i]表示的化合物：
12、
13、其中
14、r12、r13、r14、r15和r16相同或不同并且各自是氢、卤素、任选被卤素取代的c1-6烷基、或任选被卤素取代的c1-6烷氧基；
15、r21、r22和r23相同或不同并且各自是氢、卤素、任选被卤素取代的c1-6烷基、任选被卤素取代的c1-6烷氧基、任选被卤素取代的硫烷基、硝基、或氰基；
16、r3是c1-6烷基或
17、
18、其中r32、r33、r34、r35和r36相同或不同并且各自是氢、卤素、任选被卤素取代的c1-6烷基、任选被卤素取代的c1-6烷氧基、任选被卤素取代的硫烷基、硝基、或氰基；并且
19、x-是阴离子；
20、条件是下列情况被排除在外：
21、1)r12、r13、r14、r15、r16、r21、r22和r23全部是氢，并且r3是甲基或苯基；
22、2)r12、r14、r16和r3全部是甲基，并且r23是氢或氟；和
23、3)r12是氢或甲基，r13是氢或甲基，r14是氢或甲基，r15是氢或甲基，r16是氢或甲基，r3是甲基或未取代的苯基，以及r23是氢。
24、[项2]
25、根据项1所述的化合物，其中
26、r12、r13、r14、r15和r16相同或不同并且各自是氢、氟、氯、甲基、叔丁基、三氟甲基或三氟甲氧基；
27、r21、r22和r23相同或不同并且各自是氢、氟、氯、溴、三氟甲基、甲氧基、五氟硫烷基、硝基、或氰基；并且
28、r3是甲基或
29、
30、其中r32、r33、r34、r35和r36相同或不同并且各自是氢、氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、甲氧基、五氟硫烷基、硝基、或氰基。
31、[项3]
32、根据项1或2所述的化合物，其中
33、r12、r13、r14、r15和r16相同或不同并且各自是氢、氟、甲基、叔丁基、三氟甲基或三氟甲氧基；
34、r21和r22是氢，r23是氟；并且
35、r3是甲基或4-氟苯基。
36、[项4]
37、根据项1至3中的任一项所述的化合物，其选自下列化合物：
38、
39、
40、[项5]
41、根据项1至4中的任一项所述的化合物，其中x-是高氯酸根离子(clo4-)、六氟磷酸根离子(pf6-)或四氟硼酸根离子(bf4-)。
42、[项6]
43、一种光氧化还原催化剂，其选自根据项1至5中的任一项所述的化合物。
44、[项7]
45、根据项1至5中的任一项所述的化合物作为光氧化还原催化剂的用途。
46、[项8]
47、一种从任选取代的苯制造酚的方法，所述方法包括在根据项1至5中的任一项所述的化合物的存在下，用可见光照射任选取代的苯。
48、专利技术的效果
49、本专利技术的化合物作为光氧化还原催化剂具有极高的氧化力。另外，使用本专利技术的化合物能够通过苯的直接光氧化来有效率地制造酚。
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1.一种由式[I]表示的化合物：
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
3.根据权利要求1所述的化合物，其中
4.根据权利要求1所述的化合物，其选自下列化合物：
5.根据权利要求1所述的化合物，其中X-是高氯酸根离子(ClO4-)、六氟磷酸根离子(PF6-)或四氟硼酸根离子(BF4-)。
6.一种光氧化还原催化剂，其选自根据权利要求1至5中的任一项所述的化合物。
7.根据权利要求1至5中的任一项所述的化合物作为光氧化还原催化剂的用途。
8.一种从任选取代的苯制造酚的方法，所述方法包括在存在根据权利要求1至5中的任一项所述的化合物的条件下，用可见光照射任选取代的苯。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种由式[i]表示的化合物：
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
3.根据权利要求1所述的化合物，其中
4.根据权利要求1所述的化合物，其选自下列化合物：
5.根据权利要求1所述的化合物，其中x-是高氯酸根离子(clo4-)、六氟磷酸根离子(pf6-)或四氟硼酸根离子(bf...
【专利技术属性】
技术研发人员：大久保敬，赤尾祐介，小泉靖明，
申请(专利权)人：国立大学法人大阪大学，
类型：发明
国别省市：
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