本发明专利技术公开了一种２，３，５，６－四氟－４－甲氧甲基苄醇的制备方法，依次包括以下步骤：１）在惰性气体的保护下，以２，３，５，６－四氟对苯二甲醇为起始原料，在甲苯水溶液下与碱性物质作用下成盐，反应温度４０～８０℃，反应时间０．５～１．５小时；２）向步骤１）所得的反应液中通入氯甲烷，控制反应温度在４０～８０℃，反应时间６～１０小时，上述反应在惰性气体的保护下进行；反应结束后分出作为上层的甲苯相，将甲苯相蒸除溶剂甲苯后，得２，３，５，６－四氟－４－甲氧甲基苄醇。采用本发明专利技术的方法合成２，３，５，６－四氟－４－甲氧甲基苄醇，具有成本低廉、环境友好的特点。
【技术实现步骤摘要】
,3,5,6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的合成方法
本专利技术涉及一种拟除虫菊酯中间体的合成方法，特别是，3，5，6-四氟-4-甲氧甲 基苄醇的合成方法。
技术介绍
结构式如式1所示的，3，5，6-四氟_4_甲氧甲基苄醇是一种化学合成中间体， 通常是作为拟除虫菊酯杀虫剂——四氟菊酯和七氟菊酯的重要中间体，此外也广泛用于医 药、农药、光敏材料和液晶材料等的合成。 式1，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇主要是以，3，5，6_四氟对苯二甲醇为原料，经甲 基化反应制得。常用的甲基化试剂为硫酸二甲酯、甲醇钠等。在专利(CN174664C)中提到 以硫酸二甲酯或甲醇钠为甲基化试剂合成，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇，其方法一是先 将，3，5，6-四氟对苯二甲醇在溶剂甲苯中与氢溴酸反应制备，3，5，6-四氟-4-溴甲基苄 醇，然后再在溶剂甲醇中与甲醇钠反应制得，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇，该方法中用 到试剂氢溴酸，其腐蚀性强，蒸汽刺激性强；方法二是在甲醇水溶液中加碱，同时滴加硫酸 二甲酯来制备，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇，该方法中用到了硫酸二甲酯，它是一种与 芥子气相似的高毒类物质。此外，美国专利(US001003138A1)报道中是在甲苯水两相体系 下以硫酸二甲酯为甲基化试剂合成，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇。然而在上述这些方 法中均采用了毒性较强的物质，对环境和人身安全都有一定的影响，并且采用的甲基化试 剂成本相对较高。本专利技术要解决的技术问题是提供一种成本低廉、环境友好的，3，5，6-四氟-4-甲 氧甲基苄醇的合成方法。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇的制备 方法，依次包括以下步骤1)、在惰性气体的保护下，，3，5，6-四氟对苯二甲醇在甲苯水溶液下与碱性物质 作用下成盐，反应温度40 80°C，反应时间0. 5 1. 5小时，碱性物质与，3，5，6-四氟对
技术实现思路
苯二甲醇的摩尔比为0.6 1 ；)、向步骤1)所得的反应液中通入氯甲烷，控制反应温度在40 80°C，反应时间 6 10小时，氯甲烷与，3，5，6-四氟对苯二甲醇的摩尔比为1 3 1 ；反应后分出作为 上层的甲苯相，将甲苯相蒸除溶剂甲苯后，得，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇。作为本专利技术的，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇的合成方法的改进步骤1)中的 碱性物质是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钾。作为本专利技术的，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇的合成方法的进一步改进步骤 1)的甲苯水溶液中甲苯与水的体积比为1 3 1，水与，3，5，6_四氟对苯二甲醇的质量 比为 5 1。本专利技术的反应式如下 采用本专利技术方法制得的产品经气相色谱图与标样对比检测，确定为，3，5，6_四 氟-4-甲氧甲基苄醇。该方法生产成本低廉、环境友好，转化率和纯度高，分别达95.7%和 9. 3%。具体实施例方式实施例1、一种，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的制备方法，以，3，5，6_四氟对 苯二甲醇、碱性物质和氯甲烷为原料，操作步骤为在500ml压力釜内加入，3，5，6_四氟对苯二甲醇4g (0. mol)，氢氧化钠 IOg(0. 5mol)，水90ml，甲苯150ml后，封闭反应釜，氮气置换釜内空气后，开启搅拌，加热 升温至60°C，反应0. 5h后，向釜内慢慢加入氯甲烷，氯甲烷加入量为15g(0. 3mol，通过称重 计量)，达到计量后关闭进料阀。控制反应温度在60°C，反应8小时后降温停止反应。冷却 到室温后停止搅拌，释放釜内多余气体；反应液分层，分出上层甲苯相，将甲苯相减压蒸馏 回收溶剂甲苯后，得到产品，3，5，6_四氟-4-甲氧甲基苄醇，产品用气相色谱分析。分析 表明，，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇转化率为95. 7%，纯度为9. 3%。实施例 5:改变实施例1中的以下反应条件所用的碱性物质类型(简称W)，碱性物质用量 (简称Ml)、步骤1)的反应温度(简称Tl)、步骤)反应温度(简称T)、步骤1)反应时间 (简称tl)、步骤)反应时间(简称t)氯甲烷用量(简称M)，其它反应条件不变，得到 实施例 5，从而获得相应的，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的转化率(简称χ)、纯度 (简称y)。具体内容及数据结果见表1。表 1 最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本专利技术的若干个具体实施例。显然，本发 明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本专利技术公开的内容 直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本专利技术的保护范围。权利要求一种，3，5，6 四氟 4 甲氧甲基苄醇的制备方法，其特征是依次包括以下步骤1)、在惰性气体的保护下，以，3，5，6 四氟对苯二甲醇为起始原料，在甲苯水溶液下与碱性物质作用下成盐，反应温度40～80℃，反应时间0.5～1.5小时，碱性物质与，3，5，6 四氟对苯二甲醇的摩尔比为0.6～∶1；)、向步骤1)所得的反应液中通入氯甲烷，控制反应温度在40～80℃，反应时间6～10小时，氯甲烷与，3，5，6 四氟对苯二甲醇的摩尔比为1～3∶1；上述反应在惰性气体的保护下进行；反应结束后分出作为上层的甲苯相，将甲苯相蒸除溶剂甲苯后，得，3，5，6 四氟 4 甲氧甲基苄醇。.根据权利要求1所述的，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的制备方法，其特征是所 述步骤1)中的碱性物质是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸钾。3.根据权利要求所述的，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的制备方法，其特征是所 述步骤1)的甲苯水溶液中甲苯与水的体积比为1 3 1，水与，3，5，6_四氟对苯二甲醇 的质量比为 5 1。全文摘要本专利技术公开了一种，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇的制备方法，依次包括以下步骤1)在惰性气体的保护下，以，3，5，6-四氟对苯二甲醇为起始原料，在甲苯水溶液下与碱性物质作用下成盐，反应温度40～80℃，反应时间0.5～1.5小时；)向步骤1)所得的反应液中通入氯甲烷，控制反应温度在40～80℃，反应时间6～10小时，上述反应在惰性气体的保护下进行；反应结束后分出作为上层的甲苯相，将甲苯相蒸除溶剂甲苯后，得，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇。采用本专利技术的方法合成，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄醇，具有成本低廉、环境友好的特点。文档编号C07C43/178GK101913997SQ01010507公开日010年1月15日 申请日期010年8月1日 优先权日010年8月1日专利技术者王俊, 王帅, 钱超, 陈新志 申请人:贵阳柏丝特化工有限公司;浙江大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２，３，５，６－四氟－４－甲氧甲基苄醇的制备方法，其特征是依次包括以下步骤： １）、在惰性气体的保护下，以２，３，５，６－四氟对苯二甲醇为起始原料，在甲苯水溶液下与碱性物质作用下成盐，反应温度４０～８０℃，反应时间０．５～１．５小时，碱性物质与２，３，５，６－四氟对苯二甲醇的摩尔比为０．６～２∶１； ２）、向步骤１）所得的反应液中通入氯甲烷，控制反应温度在４０～８０℃，反应时间６～１０小时，氯甲烷与２，３，５，６－四氟对苯二甲醇的摩尔比为１～３∶１；上述反应在惰性气体的保护下进行； 反应结束后分出作为上层的甲苯相，将甲苯相蒸除溶剂甲苯后，得２，３，５，６－四氟－４－甲氧甲基苄醇。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈新志，王帅，王俊，钱超，
申请(专利权)人：贵阳柏丝特化工有限公司，浙江大学，
类型：发明
国别省市：52[中国|贵州]
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