4,4’-联吡啶的制造工艺制造技术

本发明专利技术涉及一种４，４－联吡啶的制造工艺。它是在现有的热钠法的基础上改进而成的。首先将金属钠溶解在有机溶剂中，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应。然后通入氧化剂进行氧化反应。最后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得４，４－联吡啶。其特征在于：ａ．有机溶剂采用六甲基磷酰三胺；ｂ．钠化反应时，吡淀与金属钠的克分子比为１∶１－５∶１，反应温度为２０－１００℃；ｃ．氧化剂为氧气、空气、空气／氧气混合气体。本发明专利技术的优点是反应周期短、收率高、工艺简单。（*该技术在2016年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
4，4-联吡啶的制造工艺本专利技术涉及一种4，4-联吡啶的制造工艺。联吡啶大量地被用来生产灭生性除草剂百草枯，同时也是生产医药和有机化工原料的中间体。生产联吡啶的技术路线很多，适合于中小工厂使用的主要是热钠法和高温镁法。目前所使用的热钠法，其工艺为：首先将金属钠溶解在有机溶剂吡啶中，并在氮气保护下进行钠化反应，然后通氧化剂空气/氧气混合气体进行氧化反应。其吡啶与金属钠的克分子比为10-20∶1，其反应温度为100℃左右。这种工艺的缺点是反应周期长、收率低、收率约为50％。本专利技术的目的是针对上述现有技术中的缺点，而提供一种反应周期短、收率高的4，4-联吡啶的制造工艺。本专利技术的目的是这样实现的，它是在现有的热钠法的基础上改进而成的。首先将金属钠溶解在有机溶剂中，有机溶剂采用六甲基磷酰三胺，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应，吡啶与金属钠的克分子比为1∶1-5∶1，最佳克分子比为1∶1-3∶1。钠化反应温度为20-100℃，最佳反应混度为20-60℃。然后通入氧化剂进行氧化反应。氧化反应温度为20-100℃，最佳反应温度为20-60℃。其中氧化剂为氧气、空气、空气/氧气混合气体。氧化剂最好为氧气。当氧化剂采用空气/氧气混合-->气体时，空气与氧气之比为2∶1。而后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得4，4-联吡啶。由于本专利技术采用了一种优良的有机溶剂六甲基磷酰三胺，它对金属钠有卓越的溶解能力，增加了反应过程中金属钠和吡啶分子间的碰撞几率，使反应周期大为缩短，收率大幅度提高，而且大量减少了吡啶参加循环的用量。本专利技术的优点是工艺简单、易于实施、投资较少，尤其是反应周期短，收率较高，收率可达86％以上(以吡啶计)。下面是本专利技术的实施例：实施例1：在装有温度汁、搅拌器、回流冷凝管和通气导管的四口瓶中加入100克新鲜的六甲基磷酰三胺，而后加入切成丝状的7.0克金属钠，金属钠随即溶解，反应体系变成兰色的稠状液体，待金属钠全部溶解后，在氮气保护下加入24克的吡啶，反应开始是放热反应，而后反应趋于缓和，反应温度控制在40℃左右进行，反应液由兰色变为褐绿色即为钠化反应终点，这一过程大约十小时。而后将装置插上空气导气管，保持在相同温度下通空气进行氧化反应，当观察到体系有金黄色固体出现(约12小时左右)时，即为氧化终点。减压蒸馏，回收六甲基磷酰三胺和吡啶，以循环使用。蒸馏残液用乙醚萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱掉溶剂即得到4，4-联吡啶粗品。收率为86.2％(以吡啶计)。-->实施例2：在预先干燥好的四口瓶中，装有温度计、冷凝器、搅拌器和通气管。在氮气保护下先将11.5克的金属钠投入200克的新鲜六甲基磷酰三胺中，在搅拌下加入198克的无水吡啶，进行钠化反应，而后冷却至20℃左右用空气/氧气混合气体，流速为100毫升/分钟，大约8小时后氧化完成。最后采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。实施例3：在同实施例1的装置中，将金属钠溶解在六甲基磷酰三胺中，温度控制在98-100℃，在不断搅拌下使钠溶解，而后在氮气保护下加入吡啶，其中吡啶与金属钠的克分子比3∶1，在100℃进行钠化反应。而后冷却到50℃左右，用空气进行氧化反应。之后，采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。实施例4：钠化反应部分同实施例3，氧化采用氧气作为氧化剂。取50克30％钠的六甲基磷酰三胺溶液加入到250毫升的吡啶中去，在氮气保护下将混合物加热到80℃±2℃，进行钠化反应。之后，在维持80℃下通入氧气，进行氧化反应。最后，采用与实施例1相同的方法处理后得到4，4-联吡啶。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种４，４－联吡啶的制造工艺，它采用热钠法，首先将金属钠溶解在有机溶剂中，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应，然后通入氧化剂进行氧化反应，而后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得４，４－联吡啶，其特征在于：ａ、有机溶剂采用六甲基磷酰三胺，ｂ、钠化反应时，吡淀与金属钠的克分子比为１∶１－５∶１，反应温度为２０－１００℃，ｃ、氧化剂为氧气、空气、空气／氧气混合气体。

【技术特征摘要】
1、一种4，4-联吡啶的制造工艺，它采用热钠法，首先将金属钠溶解在有机溶剂中，再在氮气保护下加入吡啶进行钠化反应，然后通入氧化剂进行氧化反应，而后减压蒸馏回收有机溶剂和吡啶，残液用有机溶剂萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后常压蒸发脱溶剂制得4，4-联吡啶，其特征在于：a、有机溶剂采用六甲基磷酰三胺，b、钠化反应时，吡淀与金属钠的克分子比为1∶1-5∶1，反应温度为20-100℃，C、氧化剂为氧气、空气、空气/...

【专利技术属性】
技术研发人员：石得中，王秀琪，杨淑珍，罗明科，陈广泉，
申请(专利权)人：涿州市桃园农药厂，
类型：发明
国别省市：13[中国|河北]