System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法技术_技高网

一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法技术

技术编号:40561545 阅读:10 留言:0更新日期:2024-03-05 19:24
本发明专利技术公开了一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法,包括如下步骤:以如式(Ⅰ)所示的磺酰氯类化合物为原料,向反应器中加入催化剂、配体、添加剂、碱和溶剂,在氮气氛围中反应,制得如式(Ⅱ)所示的二苯硫醚类化合物,反应方程式如下:其中,苯环上的H被取代基R取代或不取代,取代时R为氟、氯、溴、甲基、叔丁基或三氟甲基。本发明专利技术反应条件温和,使用价廉易得的原料,高效促进硫醚类化合物制备。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成,具体涉及一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法


技术介绍

1、含硫化合物,如磺酰氯、硫代硫酸盐、硫醚、硫醇和二硫化物是一类重要的结构。它们在药物、农药和功能性有机分子的开发中具有重要价值。这使得c-s键的构建成为有机化学中的一个主要研究课题,并开发了几种合成方案。例如:1、芳基硫醇与卤化物或硼酸盐衍生物之间的交叉偶联;2、有导向基团的c-h活化。尽管如此,这些方法都存在一定的缺陷。这些缺陷包括:使用昂贵的碘苯或苯硼酸类似物,刺激的气味和有限的底物范围。

2、磺酰氯是一种廉价易得的含硫原料。磺酰氯由于其无味、高活性的性质,被广泛应用于各种含硫中间体的合成。2001年,you课题组以磺酰氯为原料制备了硫醚,但底物仅限于吲哚嗪(q.wu,d.b.zhao,x.r.qin,j.b.lan,j.s.you.chem.commun.,2011,47,9188.);2017年,huang课题组使用金属锌试剂制备硫醚,但有机金属试剂的不稳定性严重限制了相关应用(y.fu,y.h.su,q.s.xu,z.y,du,y.l.hu,k.h.wang,d.f.huang,rsc adv.,2017,7,6018.);pan团队开发的基于磺酰氯的方法需要价格昂贵的芳基碘化物(y.wang,f.zhang,y.wang,y.pan,org.chem.front.,2017,4,31.)。由于磺酰氯是一种优异的离去基,可以在热或光等条件下提供苯基,设想是否可以将磺酰氯作为制备硫醚类化合物的一种原料。


<p>技术实现思路

1、本专利技术针对现有技术中存在的缺陷,提供了一种清洁、高效的芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法。

2、具体技术方案如下:

3、一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法,包括如下步骤:以如式(ⅰ)所示的磺酰氯类化合物为原料,向反应器中加入催化剂、配体、添加剂、碱和溶剂,在氮气氛围中反应,制得如式(ⅱ)所示的二苯硫醚类化合物,反应方程式如下:

4、

5、其中,苯环上的h被取代基r取代或不取代,取代时r为氟、氯、溴、甲基、叔丁基或三氟甲基。

6、所述催化剂为醋酸钯、二乙腈氯化钯或三氟乙酸钯。

7、所述配体为4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽、1,3-双(二苯膦)丙烷或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁。

8、所述溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环或甲苯,碱为氟化钾、氟化钠或碳酸钾。

9、所述碱为氟化钾,氟化钠或者碳酸钾。

10、所述添加剂为碘化亚铜、溴化亚铜或三甲基硅烷。

11、进一步地,反应时间为12-15h,反应温度为130-150℃。

12、进一步地,式(ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与催化剂的物质的量之比为:3.0~6.0:1.0。

13、进一步地,式(ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与配体的物质的量之比为:2.5~4.5:1.0。

14、进一步地,式(ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与碱的物质的量之比为:0.1~1.0:1.0。

15、进一步地,式(ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与添加剂的物质的量之比为:0.2~1.5:1.0。

16、本专利技术的有益效果在于:

17、1)反应条件温和,使用价廉易得的原料,高效促进硫醚类化合物制备;

18、2)底物适用性广,能以较好的收率得到相对应的硫醚类化合物;

19、3)操作过程简单、高效。

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【技术保护点】

1.一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂为醋酸钯、二乙腈氯化钯或三氟乙酸钯。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,配体为4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽、1,3-双(二苯膦)丙烷或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环或甲苯,碱为氟化钾、氟化钠或碳酸钾。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,添加剂为碘化亚铜、溴化亚铜或三甲基硅烷。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应时间为12-15h,反应温度为130-150℃。

7.如权利要求2所述的方法,其特征在于,式(Ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与催化剂的物质的量之比为:3.0~6.0:1.0。

8.如权利要求3所述的方法,其特征在于,式(Ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与配体的物质的量之比为:2.5~4.5:1.0。

9.如权利要求4所述的方法,其特征在于,式(Ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与碱的物质的量之比为:0.1~1.0:1.0。

10.如权利要求5所述的方法,其特征在于,式(Ⅰ)所示的磺酰氯类化合物与添加剂的物质的量之比为:0.2~1.5:1.0。

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【技术特征摘要】

1.一种芳基磺酰氯制备二苯硫醚类化合物的方法,其特征在于,包括如下步骤:

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,催化剂为醋酸钯、二乙腈氯化钯或三氟乙酸钯。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,配体为4,5-双(二苯基膦基)-9,9-二甲基氧杂蒽、1,3-双(二苯膦)丙烷或1,1'-双(二苯基膦)二茂铁。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、1,4-二氧六环或甲苯,碱为氟化钾、氟化钠或碳酸钾。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,添加剂为碘化亚铜、溴化亚铜或三甲基硅烷。

6.如权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员:丁成荣陈京奥桑志旻张国富
申请(专利权)人:浙江工业大学
类型:发明
国别省市:

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