【技术实现步骤摘要】
本申请涉及烟草检测，特别是一种用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa及其应用。
技术介绍
1、配位聚合物(cps)是一类具有无限延伸网络结构的配合物，由有机配体与金属离子或金属团簇之间的配位键自组装而成。近年来，由于配体的可设计性、金属离子的多样性、丰富的拓扑结构、优异的物理化学性质，配位聚合物的研究受到广泛关注。由于碘化亚铜(cui)簇的结构多样性、发光特性和配位模式的多样性，与有机配体配位后可得到大量结构各异的碘化铜配合物。拓扑结构不同的碘化铜配合物的cps表现出多种特性，如刺激响应性、导电性、催化性和磁性。此外，由于金属铜在自然界中储量丰富、价格低廉，cui配位聚合物从经济和环境的角度来看具有巨大的应用前景。
2、甲基硫菌灵属于苯并咪唑类杀菌剂，具有高效、广谱、低毒的特点，其杀菌原理是通过干扰病原菌有丝分裂形成纺锤体过程，影响细胞分裂，主要用于防治植物真菌病害。在烟草种植中用于防治烟草白粉病、根黑腐病等。研究发现，甲基硫菌灵对哺乳动物存在毒害作用，烟草植株在燃烧后仍有部分甲基硫菌灵(2.2-4.5％)保持分子原有结构，然后通过主流烟气进入到人体内对人体健康造成损伤。
3、根据各项规定需检测烟草中残留的多菌灵和甲基硫菌灵。常用甲基硫菌灵检测方法为色谱法、电分析法和表面增强拉曼散射法。然而，这些分析方法所用仪器昂贵，操作复杂，耗时长，无法实现大批量样本的快速分析。
4、荧光分析法具有操作方便、成本低、快速响应、可视化的优点。cps通过有机配体分子或金属单元与被分析物之间的特殊相互作
5、因此，cps在识别生物大分子、离子和爆炸物类似物等领域具有广阔的应用前景。然而，利用cps作为探针，以"开启"信号对甲基硫菌灵进行荧光测定的方法尚未实现。
6、公开于
技术介绍
部分的信息仅仅旨在增加对本专利技术的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域普通技术人员所公知的现有技术。
技术实现思路
1、本申请针对上述技术问题提供了一种基于cui-cps的甲基硫菌灵检测荧光分析方法，利用荧光有机配体p-dpa和cui在不同温度条件下制备了两种cui-p-dpa异构体，它们在形成cps后均表现出荧光淬灭行为。基于甲基硫菌灵分子与cui-p-dpa 之间的强亲和力，cps中的甲基硫菌灵分子取代p-dpa并释放到水溶液中后，p-dpa的优异荧光性能得以恢复。因此，建立了一种快速灵敏检测农药残留甲基硫菌灵的信号荧光分析方法。
2、本申请提供了一种用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa，分子式为2,7-二(吡啶-4-基)吖啶碘化亚铜；包括：α-cui-p-dpa、β-cui-p-dpa、γ-cui-p-dpa中的至少一种；
3、α-cui-p-dpa结构式为：
4、
5、在空间上α-cui-p-dpa呈现一维拓扑结构；
6、β-cui-p-dpa结构式为：
7、
8、在空间上β-cui-p-dpa呈现二维拓扑结构；
9、γ-cui-p-dpa结构式为：
10、
11、在空间上γ-cui-p-dpa呈现三维拓扑结构。
12、优选地，α-cui-p-dpa的合成方法包括以下步骤：
13、将碘化亚铜和p-dpa配体粉末分别溶解在4毫升乙腈和4毫升n，n-二甲基甲酰胺中，所得溶液混合、搅拌；于120℃下搅拌加热所得混合溶液两天；将所得物质冷却至室温并离心；离心所得产物分别用dmf和乙腈洗涤三次，得到红色固体粉末状的α-cui-p-dpa。
14、具体所用碘化亚铜为12毫克(0.06毫摩尔)；p-dpa配体粉末为19毫克(0.06毫摩尔)。
15、优选地，β-cui-p-dpa的合成方法包括以下步骤：将碘化亚铜和p-dpa配体粉末分别溶解在4毫升乙腈和4毫升n，n-二甲基甲酰胺中，所得溶液混合、搅拌；于120℃下搅拌加热所得混合溶液两天；将所得物质冷却至室温并离心；离心所得产物分别用dmf和乙腈洗涤三次，得到暗红色固体粉末状的β-cui-p-dpa。
16、具体地，所用碘化亚铜为24毫克(0.12毫摩尔)；p-dpa配体粉末为19毫克(0.06毫摩尔)。
17、本申请的另一方面还提供了一种荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，包括以下步骤：以如上述的cui-p-dpa为探针，对烟草待测样本进行荧光检测。
18、优选地，包括探针预处理：将cui-p-dpa球磨后超声分散在水中，制备成浓度为0.25mg/ml的探针悬浮液作为探针使用。
19、优选地，烟草待测样本包括：预处理方法包括：将烟草样品切碎并均质化，加入10ml乙腈，将混合物超声处理15分钟；所得溶液在10000rpm转速下离心10分钟，过滤取上清液。
20、优选地，α-cui-p-dpa作为探针进行荧光检测时，样本溶液中甲基硫菌灵的浓度范围为0.5μm-100.0μm。
21、优选地，样本溶液中甲基硫菌灵的检测限为0.01μm。
22、优选地，α-cui-p-dpa检测甲基硫菌灵的加标回收率在99.9％到105.7％之间。
23、优选地，α-cui-p-dpa检测甲基硫菌灵的响应时间为5分钟。
24、本申请能产生的有益效果包括：
25、1)本申请所提供的用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa，α-cui-p-dpa对甲基硫菌灵有特异性反应α-cui-p-dpa具有选择性好、灵敏度高、响应时间短、抗干扰能力强等优点，可用于检测烟草样品农残的甲基硫菌灵。添加甲基硫菌灵的上清液中，α-cui-p-dpa上清液的荧光强度显著增强21倍，其次是β-cui-p-dpa(12倍)。β-cui-p-dpa对甲基硫菌灵也有一定的特异性反应。
26、2)本申请所提供的荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，α-cui-p-dpa探针可在0.5μm～100.0μm的浓度范围内实现对甲基硫菌灵的定量检测，符合欧盟委员会对某些产品中甲基硫菌灵的限量标准(果仁类水果中最高含量为0.5mg kg-1)。
27、3)本申请所提供的荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，α-cui-p-dpa检测甲基硫菌灵的回收率在99.9％到105.7％之间，相对标准偏差小于7.4％(n＝3)，与hplc分析结果一致，表明α-cui-p-dpa荧光检测甲基硫菌灵具有良好的实际应用前景。
28、4)本申请所提供的荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，基于甲基硫菌灵与α-cui-p-dpa之间的特异性相互作用，建立了一种选择性好、灵敏度高、响应时间短、抗干扰能力强的信号增强荧光分析检测甲基硫菌灵的方法。该检测方法的机理是甲基硫菌灵与配体p-dpa竞争配位，导致配位聚合物α-cui-p-dpa中的部分配体释放到溶液中，从而引本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的CuI-p-DPA，其特征在于，分子式为2,7-二(吡啶-4-基)吖啶碘化亚铜；为α-CuI-p-DPA、β-CuI-p-DPA、γ-CuI-p-DPA中的至少一种；
2.根据权利要求1所述的用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的CuI-p-DPA，其特征在于，α-CuI-p-DPA的合成方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1所述的用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的CuI-p-DPA，其特征在于，β-CuI-p-DPA的合成方法包括以下步骤：将碘化亚铜和p-DPA配体粉末分别溶解在4毫升乙腈和4毫升N，N-二甲基甲酰胺中，所得溶液混合、搅拌；于120℃下搅拌加热所得混合溶液两天；将所得物质冷却至室温并离心；离心所得产物分别用DMF和乙腈洗涤三次，得到暗红色固体粉末状的β-CuI-p-DPA。
4.一种荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，其特征在于，包括以下步骤：以如权利要求1～3中任一项所述的CuI-p-DPA为探针，对烟草待测样本进行荧光检测。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，包括探针预处理：将Cu
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，烟草待测样本包括：预处理方法包括：将烟草样品切碎并均质化，加入10mL乙腈，将混合物超声处理15分钟；所得溶液在10000rpm转速下离心10分钟，过滤取上清液。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，α-CuI-p-DPA作为探针进行荧光检测时，样本溶液中甲基硫菌灵的浓度范围为0.5μM-100.0μM。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，α-CuI-p-DPA作为探针进行荧光检测时，样本溶液中甲基硫菌灵的检测限为0.01μM。
9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，α-CuI-p-DPA检测甲基硫菌灵的加标回收率在99.9％到105.7％之间。
10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，α-CuI-p-DPA检测甲基硫菌灵的响应时间为5分钟。
...【技术特征摘要】
1.一种用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa，其特征在于，分子式为2,7-二(吡啶-4-基)吖啶碘化亚铜；为α-cui-p-dpa、β-cui-p-dpa、γ-cui-p-dpa中的至少一种；
2.根据权利要求1所述的用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa，其特征在于，α-cui-p-dpa的合成方法包括以下步骤：
3.根据权利要求1所述的用于荧光检测烟草中甲基硫菌灵的cui-p-dpa，其特征在于，β-cui-p-dpa的合成方法包括以下步骤：将碘化亚铜和p-dpa配体粉末分别溶解在4毫升乙腈和4毫升n，n-二甲基甲酰胺中，所得溶液混合、搅拌；于120℃下搅拌加热所得混合溶液两天；将所得物质冷却至室温并离心；离心所得产物分别用dmf和乙腈洗涤三次，得到暗红色固体粉末状的β-cui-p-dpa。
4.一种荧光检测烟草中甲基硫菌灵的方法，其特征在于，包括以下步骤：以如权利要求1～3中任一项所述的cui-p-dpa为探针，对烟草待测样本进行荧光检测。
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【专利技术属性】
技术研发人员：王春琼，何声宝，陈丹，曾彦波，杨飞，张轲，蔡洁云，孙浩巍，张晓伟，谢永辉，蔡永占，李郸，顾健龙，魏佳，杨艺敏，
申请(专利权)人：云南省烟草质量监督检测站，
类型：发明
国别省市：
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