【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于覆铜板，具体涉及一种改性无卤增韧树脂及其制备方法、覆铜板的制备方法。
技术介绍
1、环氧树脂具有良好的力学性能、粘结能力，化学性能稳定，易加工性及价格低廉等优点，广泛的应用于绝缘材料、结构材料、涂料及胶粘剂等领域。但环氧树脂也存在脆性大、韧性不足的缺点，并且随着无卤概念的提出和实施后，各种带有阻燃性能的环氧树脂被开发出来。
2、目前，应用广泛的是含磷环氧树脂，该系列环氧树脂在去除卤素后，依然具有良好的阻燃性能、耐热性能、加工性能和力学性能，但是磷的加入使得环氧树脂的脆性并没有改变，甚至还影响了本身的柔韧性。因此，需要对其进行增韧改性。
技术实现思路
1、本专利技术针对上述现有技术存在的不足，提供一种改性无卤增韧树脂及其制备方法、覆铜板的制备方法。
2、本专利技术的第一个目的在于提供一种改性无卤增韧树脂，按重量份计包括以下组分：聚酯磷酸酯12～18份，含磷环氧树脂40～55份，双环戊二烯(dcpd)型环氧树脂15～25份，氰酸酯树脂10～15份，聚苯醚(ppo)树脂6～12份，线性酚醛树脂10～18份，固化剂0.5～2份，催化剂0.05～0.2份，填料20～32份，溶剂32～48份。
3、进一步，所述聚酯磷酸酯由多聚磷酸和聚酯多元醇在一定温度下反应生成。
4、进一步，所述多聚磷酸中p2o5含量大于85％，所述聚酯多元醇选用聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1，6-己二醇酯、聚己二酸三羟甲基丙烷酯、聚己二酸一缩二乙二醇中的至少一种。
5、进一步，所述聚酯磷酸酯的制备方法包括如下步骤：在惰性气体氛围下，先加入80～100份的聚酯多元醇，边搅拌边加入3～5份的多聚磷酸，升温至100～110℃保持3～4h，然后经过水解、水洗和回流去水，制得聚酯磷酸酯。
6、进一步，所述含磷环氧树脂选用dopo(9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)型环氧树脂、dopo-hq(对苯二酚)型环氧树脂、dopo-nq(萘醌)型环氧树脂中的一种或任意两种及以上的混合。
7、进一步，所述dcpd型环氧树脂为双环戊二烯-苯酚环氧树脂。
8、进一步，所述氰酸酯树脂选用双酚a型氰酸酯、双酚f型氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或任意两种及以上的混合。
9、进一步，所述聚苯醚树脂的分子量为1000～3000。
10、进一步，所述线性酚醛树脂选用苯酚型酚醛树脂、双酚a型酚醛树脂、双环戊二烯型酚醛树脂、氨基三嗪型酚醛树脂中的一种或任意两种及以上的混合。
11、进一步，所述固化剂选用双氰胺、二胺基二苯甲烷和二胺基二苯砜中的一种或任意两种及以上的混合。
12、进一步，所述催化剂为2-甲基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑或2-苯基咪唑。
13、进一步，所述填料选用硅微粉、滑石粉、sio2、tio2、氢氧化铝、氧化铝中的两种及以上的混合，所述填料的粒径为0.5～3μm。
14、进一步，所述溶剂选用丁酮、环己酮、丙酮、甲苯、丙二醇单甲醚中的两种或三种的混合。
15、本专利技术的第二个目的在于提供上述改性无卤增韧树脂的制备方法，包括如下步骤：
16、s1.取6～12份聚苯醚树脂溶解于16～24份溶剂中，待溶解透明后加入氰酸酯树脂10～15份，边搅拌边升温至80℃～90℃后，加入催化剂0.05～0.2份反应0.8～1.2h，停止加热，再加入16～24份溶剂，降至室温，得到树脂1；
17、s2.取聚酯磷酸酯12～18份，含磷环氧树脂40～55份，dcpd型环氧树脂15～25份，边搅拌边升温至80℃～90℃，反应0.8～1.2h，降至室温，得到树脂2；
18、s3.依次加入树脂1、树脂2，再加入线性酚醛树脂10～18份，固化剂0.5～2份，填料20～32份，搅拌2h，经过球磨机进行球磨1h后，得到改性无卤增韧树脂胶液。
19、进一步，所述步骤s3得到的改性无卤增韧树脂胶液的胶化时间为300～400s。
20、本专利技术的第三个目的在于提供一种改性无卤增韧覆铜板的制备方法，包括如下步骤：
21、(1)树脂胶液的制备：使用如上所述的改性无卤增韧树脂的制备方法制备得到改性无卤增韧树脂胶液；
22、(2)半固化片的制备：将步骤(1)所制的改性无卤增韧树脂胶液输送到上胶机，浸渍电子级的玻璃纤维布，经过130～190℃的烘箱烘烤，制成树脂含量在40％～60％，凝胶时间在60～130s的半固化片；
23、(3)覆铜板的制备：将步骤(2)制成的两张及以上的半固化片按所需厚度进行层叠后，两面覆以18～35μm铜箔，在真空压机中以压力0.5～4.5mpa、温度从120℃逐渐升至210℃，压制2～3h，制成改性无卤增韧覆铜板。
24、与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：
25、(1)本专利技术合成的聚酯磷酸酯含有磷酸基团，能与环氧树脂发生环氧反应，将聚酯多元醇加入到环氧树脂网络中，极大的改善了环氧树脂柔韧性差的缺点，并且磷酸基团的加入，燃烧时使聚合物脱水而炭化，从而提高阻燃性；
26、(2)本专利技术中，氰酸酯和ppo具有良好的相溶性，经过ppo改性的氰酸酯具有更加优异的耐热性能、介电性能，且提高了氰酸酯的韧性；
27、(3)本专利技术制备得到的改性无卤增韧覆铜板具有较高的柔韧性、冲击强度、剥离强度、t288和玻璃化温度，优异的耐热性，阻燃效果突出等特性。
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1.一种改性无卤增韧树脂，其特征在于，按重量份计包括以下组分：聚酯磷酸酯12～18份，含磷环氧树脂40～55份，双环戊二烯型环氧树脂15～25份，氰酸酯树脂10～15份，聚苯醚树脂6～12份，线性酚醛树脂10～18份，固化剂0.5～2份，催化剂0.05～0.2份，填料20～32份，溶剂32～48份。
2.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述聚酯磷酸酯由多聚磷酸和聚酯多元醇反应生成。
3.根据权利要求2所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述多聚磷酸中P2O5含量大于85％，所述聚酯多元醇选用聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1，6-己二醇酯、聚己二酸三羟甲基丙烷酯、聚己二酸一缩二乙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述聚酯磷酸酯的制备方法包括如下步骤：在惰性气体氛围下，先加入80～100份的聚酯多元醇，边搅拌边加入3～5份的多聚磷酸，升温至100～110℃保持3～4h，然后经过水解、水洗和回流去水，制得聚酯磷酸酯。
5.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述含磷环氧树
6.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述双环戊二烯型环氧树脂为双环戊二烯-苯酚环氧树脂。
7.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述氰酸酯树脂选用双酚A型氰酸酯、双酚F型氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种或任意两种及以上的混合。
8.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述聚苯醚树脂的分子量为1000～3000。
9.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述线性酚醛树脂选用苯酚型酚醛树脂、双酚A型酚醛树脂、双环戊二烯型酚醛树脂、氨基三嗪型酚醛树脂中的一种或任意两种及以上的混合。
10.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述固化剂选用双氰胺、二胺基二苯甲烷和二胺基二苯砜中的一种或任意两种及以上的混合；所述催化剂为2-甲基咪唑、2-乙基4-甲基咪唑或2-苯基咪唑；所述填料选用硅微粉、滑石粉、SiO2、TiO2、氢氧化铝、氧化铝中的任意两种及以上的混合，所述填料的粒径为0.5～3μm。
11.一种如权利要求1～10任一项所述的改性无卤增韧树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
12.根据权利要求11所述的改性无卤增韧树脂的制备方法，其特征在于，所述步骤S3得到的改性无卤增韧树脂胶液的胶化时间为300～400s。
13.一种改性无卤增韧覆铜板的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
...【技术特征摘要】
1.一种改性无卤增韧树脂，其特征在于，按重量份计包括以下组分：聚酯磷酸酯12～18份，含磷环氧树脂40～55份，双环戊二烯型环氧树脂15～25份，氰酸酯树脂10～15份，聚苯醚树脂6～12份，线性酚醛树脂10～18份，固化剂0.5～2份，催化剂0.05～0.2份，填料20～32份，溶剂32～48份。
2.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述聚酯磷酸酯由多聚磷酸和聚酯多元醇反应生成。
3.根据权利要求2所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述多聚磷酸中p2o5含量大于85％，所述聚酯多元醇选用聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸1，6-己二醇酯、聚己二酸三羟甲基丙烷酯、聚己二酸一缩二乙二醇中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述聚酯磷酸酯的制备方法包括如下步骤：在惰性气体氛围下，先加入80～100份的聚酯多元醇，边搅拌边加入3～5份的多聚磷酸，升温至100～110℃保持3～4h，然后经过水解、水洗和回流去水，制得聚酯磷酸酯。
5.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述含磷环氧树脂选用dopo型环氧树脂、dopo-hq型环氧树脂、dopo-nq型环氧树脂中的一种或任意两种及以上的混合。
6.根据权利要求1所述的改性无卤增韧树脂，其特征在于，所述双环戊二烯型环氧树脂为双...
【专利技术属性】
技术研发人员：栾好帅，王丽亚，秦伟峰，陈长浩，史晓杰，刘俊秀，刘政，李凌云，徐凤，
申请(专利权)人：山东金宝电子有限公司，
类型：发明
国别省市：
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