用于醛的气相加氢的方法技术

本发明专利技术涉及用于醛的气相加氢的方法

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于醛的气相加氢的方法


[0001]本专利技术总体上涉及用于醛的气相加氢
(VPH)
的方法
。

技术介绍

[0002]使用非均相
(
填充床
)
加氢催化剂将醛
(
和不饱和醛
)
还原成对应的醇是众所周知的
。
在利用这种加氢催化剂时，特别是在气相加氢中，需要考虑许多问题，包括例如反应性
、
选择性
(
避免副反应
)
和跨越床的压降
。
[0003]例如，为了减轻这些问题，已经对加氢催化剂颗粒的形状和尺寸进行了大量的相关工作
。
美国专利第
4,673,664
号讨论了通过使用由挤出形成的螺旋状
、
叶状或多叶状催化剂颗粒来改善固定床反应器中的压力，这些催化剂颗粒由于它们的华丽结构而产生额外的空隙空间
。
美国专利公开号
2017/0189875
讨论了通过使用各种华丽形状的催化剂颗粒来改善固定床反应器中的压降，并且讨论了采用这些颗粒的反应器设计
。
[0004]US6096931
教导了向进入
VPH
催化剂区的气相中添加低水平
(
以氮计
1ppm
至
50ppm)
的胺以改变
VPH
催化剂本身的行为，推测是通过改变催化剂本身上的位点
。
为了实现气相中胺的所需水平，胺必须是挥发性的，或者气化和
VPH
温度必须足够高，以使胺气化并避免在
VPH
催化剂上冷凝
。
该方法然后需要在
VPH
反应区之后分离胺
。
胺存在于
VPH
区和下游精炼过程中可能通过胺催化的羟醛缩合生成重质物
。
该参考文献没有提及与醛进料一起进入的酸性物质的影响，并且没有提供对引入的酸度的补救
。
[0005]需要考虑的另一个问题是用于气相加氢的固体加氢催化剂的降解
。
当使用催化剂时，已经发现，固体催化剂降解生成“细粉”或“催化剂粉尘”。
这些“细粉”的确切性质是未定义的，并且可以根据催化剂和载体的性质而变化
。
然而，催化剂耐受这些细粉生成的能力在过去并没有得到充分解决
。
由加氢催化剂生成细粉可能导致跨越催化剂床的压降不期望地增加
。
开始时性能良好但迅速降解
(
即，表现出随时间快速压降增加
)
的催化剂床将需要频繁更换，这可能需要设备停工
、
昂贵的催化剂回收或催化剂处置
。
[0006]令人期望的是，具有使催化剂降解最小化并因此改进催化剂的用于醛的气相加氢的方法
。

技术实现思路

[0007]在典型的气相加氢
(VPH)
方法中，在进入加氢反应器之前，醛流穿过气化器
。
已经发现，在气化过程期间存在弱碱将减轻一些催化剂载体的催化剂降解的至少一个原因
。
据信，弱碱中和可能存在于醛流中的酸性杂质
(
例如，推测衍生自烯烃羰基化
、
醛氧化或重质酯水解的羧酸
)。
另外，酸性杂质的存在可能在气化和加氢过程期间引起副反应
。
例如，在许多情况下，来自上游加氢甲酰化过程
(
包括任何临时存储
)
的酸性杂质的量可能足够高，以引起
VPH
催化剂的降解以及引起导致产率降低的副反应
。
[0008]在一个实施方案中，一种用于醛的气相加氢的方法包括：
[0009](a)
在弱碱性胺的存在下向气化系统提供液体醛流以生成气态醛流，
[0010]其中该弱碱性胺具有比该醛的标准沸点高至少
50℃
的标准沸点，其中该弱碱性胺与该液体醛流中的酸性杂质反应以形成铵盐加合物，并且其中该铵盐加合物和任何过量的弱碱性胺作为重质物清除物从该气化系统中被去除；
[0011](b)
通过向该气化系统提供氢气流
、
通过在步骤
(a)
之后向该气态醛流中添加氢气流，或者通过它们的组合，将该气态醛流与该氢气流合并；
[0012](c)
向气相加氢区提供合并的气态醛和氢气流；以及
[0013](d)
在该气相加氢区中对该气态醛进行加氢
。
[0014]在具体实施方式中更详细地描述了这些和其他实施方案
。
附图说明
[0015]图1是展示了根据本专利技术的一个实施方案所使用的工艺流和设备的系统图
。
具体实施方式
[0016]本公开总体上涉及用于醛的气相加氢的方法
。VPH
通常涉及使至少一种醛与氢气在足以在包含过渡金属和至少一种载体作为组分的固定床催化剂的存在下形成至少一种醇产物的非均相
VPH
条件下接触
。
在加氢之前，通常在气化系统中将液体醛流转化为气态醛流
。
在一个方面，本专利技术包括在弱碱性胺的存在下向气化系统提供液体醛流以生成气态醛流，其中该弱碱性胺具有比该醛的标准沸点高至少
50℃
的标准沸点，其中该弱碱性胺与该液体醛流中的酸性杂质反应以形成铵盐加合物，并且其中该铵盐加合物和任何过量的弱碱性胺作为重质物清除物从该气化系统中被去除
。
通过向该气化系统提供氢气流
、
通过在气化后向该气态醛流中添加氢气流，或者通过它们的组合，将该气态醛流与该氢气流合并
。
将合并的气态醛和氢气流提供至气相加氢区，并在该气相加氢区中对该气态醛进行加氢
。
[0017]所有提及的元素周期表和其中的各种基团是在
《CRC
化学物理手册
(CRC Handbook of Chemistry and Physics)》
，第
72
版，
(1991
‑
1992)
，
CRC
出版社
(CRC Press)
，第
I
‑
11
页中发表的版本
。
[0018]除非有相反的说明，或从上下文暗示，否则所有份数和百分比是基于重量，并且所有测试方法是截至本申请提交日期时最新的
。
出于美国专利实践的目的，任何提及的专利
、
专利申请或公布的内容均以引用的方式全文并入
(
或其等效美国版本以引用的方式如此并入
)
，尤其是关于本领域中的定义
(
在不会与本公本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种用于醛的气相加氢的方法，所述方法包括：
(a)
在弱碱性胺的存在下向气化系统提供液体醛流以生成气态醛流，其中所述弱碱性胺具有比所述醛的标准沸点高至少
50℃
的标准沸点，其中所述弱碱性胺与所述液体醛流中的酸性杂质反应以形成铵盐加合物，并且其中所述铵盐加合物和任何过量的弱碱性胺作为重质物清除物从所述气化系统中被去除；
(b)
通过向所述气化系统提供氢气流
、
通过在步骤
(a)
之后向所述气态醛流中添加氢气流，或者通过它们的组合，将所述气态醛流与所述氢气流合并；
(c)
向气相加氢区提供合并的气态醛和氢气流；以及
(d)
在所述气相加氢区中对所述气态醛进行加氢
。2.
根据权利要求1所述的方法，其中所述弱碱性胺包括三链烷醇胺或咪唑
。3.
根据权利要求2所述的方法，其中所述弱碱性胺包括三乙醇胺或苯并咪唑
。4.
根据前述权利要求中任一项所述的方法，...

【专利技术属性】
技术研发人员：G，
申请(专利权)人：陶氏技术投资有限责任公司，
类型：发明
国别省市：