从加氢甲酰化工艺制备溶液以用于贵金属回收的工艺制造技术

本发明专利技术的实施例涉及从加氢甲酰化工艺制备废催化剂流体以用于贵金属回收的工艺。在一个实施例中，工艺包含(a)从活性加氢甲酰化反应体系移除废催化剂流体，其中，所述废催化剂流体包含加氢甲酰化反应催化剂并且基本上不含不可水解三有机磷化合物；以及(b)在存储流体之前或在运输以用于贵金属回收之前，将不可水解三有机磷化合物添加到来自步骤(a)的所述废催化剂流体中。废催化剂流体中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从加氢甲酰化工艺制备溶液以用于贵金属回收的工艺


[0001]本专利技术总体涉及促进从包含加氢甲酰化反应催化剂的加氢甲酰化工艺的溶液中回收贵金属的工艺。

技术介绍

[0002]加氢甲酰化工艺及其操作条件是众所周知的。加氢甲酰化工艺可以是不对称或非不对称的，其中优选的工艺是非不对称的，加氢甲酰化工艺可以以任何间歇，连续或半连续的方式进行，并且可以涉及任何所需的催化剂液体和/或气体再循环操作。
[0003]众所周知，加氢甲酰化催化剂的可用催化剂寿命受许多因素限制，包括催化剂毒物(如通常来自进料的硫和卤化物)的积聚、重质物(通常为醛缩合产物)的累积、金属胶体或簇形成等。对于如本文所述的可水解配体，配体片段和配体氧化物的累积还可能以与醛重质物相同的方式通过占据宝贵的反应器体积而无助于生产来限制催化剂寿命。此外，此类材料可以达到超过其溶解度极限的含量，并在工艺设备内形成固体沉淀物。使用添加剂(例如，如JP2000095722、JP20000351746、US 4,774,361、US 5,756,855中所描述)、酸缓和剂(例如，如美国专利公开案第2008/0188686号中所描述)或萃取剂和加水以缓和配体降解和不溶物的累积(例如，如PCT公开案第WO2012/064586号中所描述)可以延长催化剂寿命。然而，在一些时刻，上述方法可能不足以维持商业上可行的催化剂活性。
[0004]已经将可水解和不可水解配体的混合物用于加氢甲酰化反应工艺中，例如，如CN106431869、CN1986055、RU2352552、RU2584952、RU2562971、US 5741,945和WO2017010618中所描述，但是此类参考文献没有提及不可水解配体对从废催化剂流体中回收贵金属的影响。
[0005]延长或恢复催化剂寿命的常规工艺是移除催化剂的吹扫流以送至贵金属回收工艺以再生活性金属催化剂前体。替代地，将大部分或全部催化剂溶液(任选地在蒸发器中浓缩或用膜或纳米过滤操作浓缩以回收产物醛)排出并送至贵金属回收工艺。这些工艺的实例公开在US 3,755,393、US4,388,279、US 4,929,767、US5,208,194、U.S.5,237,106，和RU2561171中公开。
[0006]在JP2001114794A、US 5,290,743、US 5,773,665、US,5936,130、US 5,648,554和US 9,035,080中描述了试图回收贵金属并以适用于加氢甲酰化工艺的形式再循环金属的一些工艺。在大多数情况下，加氢甲酰化设施将催化剂溶液排出或将废催化剂流体积聚到存储或运输容器中，然后该存储或运输容器被运输到贵金属回收设施。
[0007]然而，已经观察到，在排放、存储和/或运输过程中，大量的铑物质似乎从溶液中沉淀，使贵金属回收工艺复杂化。对于非均相混合物难以确定初始贵金属含量，并且确保从运输容器中移除全部材料是关键的。贵金属的“愈合”是不可接受的，因此重要的是确保内容物保持在溶液中。这种沉淀的确切原因是未知的。
[0008]需要能够以适用于贵金属回收工艺的方式长期存储和运输废催化剂流体而不形成贵金属沉淀物。在加氢甲酰化反应工艺的上下文中，需要能够以适用于在贵金属回收工
艺中回收第8族金属的方式长期存储和运输来自此类工艺的废催化剂流体而不形成贵金属沉淀物。

技术实现思路

[0009]本专利技术的实施例有利地提供从加氢甲酰化反应工艺制备催化剂溶液以用于贵金属回收工艺的工艺。此类工艺可以有利地最小化或消除结合贵金属的沉淀物的形成，从而确保贵金属络合物在存储和运输到贵金属回收工艺设施期间保持在溶液中。
[0010]在一个方面，本专利技术涉及制备包含加氢甲酰化反应催化剂的废催化剂流体以用于第8族过渡金属的贵金属回收的工艺，该加氢甲酰化反应催化剂包含第8族过渡金属和可水解有机磷配体，该工艺包含：(a)从活性加氢甲酰化反应体系移除废催化剂流体，其中，该废催化剂流体包含加氢甲酰化反应催化剂并且基本上不含不可水解三有机磷化合物；以及(b)在存储流体之前或在运输以用于贵金属回收之前，将不可水解三有机磷化合物添加到来自步骤(a)的废催化剂流体中。
[0011]在具体实施方式中进一步描述了这些和其它实施例。
具体实施方式
[0012]对元素周期表和其中各族的所有引用都将在《CRC化学和物理手册(CRC Handbook of Chemistry and Physics)》，第72版(1991
‑
1992)，CRC出版社(CRC Press)，第I
‑
11页中发表的版本。
[0013]除非做了相反的说明或由上下文暗示，否则所有份数和百分比都以重量计并且所有测试方法都以本申请的申请日期为准。出于美国专利实务的目的，任何所提及的专利、专利申请或公开的内容都以全文引用的方式并入(或其等效美国版本以引用的方式如此并入)，尤其在定义(在不与本公开中具体提供的任何定义不一致的程度上)和所属领域中的常识的公开方面。
[0014]如本文所用，“一个(种)(a/an)”、“所述”、“至少一个(种)”和“一个(种)或多个(种)”可互换使用。术语“包含”、“包括”和其变型当这些术语在说明书和权利要求中出现时不具有限制意义。因此，例如，包括“一”疏水聚合物的颗粒的水性组合物可以解释为是指包括“一种或多种”疏水聚合物的颗粒的所述组合物。
[0015]如本文所使用的，术语“ppmw”意指百万分之重量份。
[0016]为了本专利技术的目的，考虑术语“烃”包括具有至少一个氢和一个碳原子的所有允许的化合物。这种允许的化合物也可以具有一个或多个杂原子。在广义上，允许的烃包括可以被取代或未被取代的无环的(具有或没有杂原子)和环状的、支链的和直链的、碳环的和杂环的、芳族和非芳族的有机化合物。
[0017]如本文所用，除非另外指出，否则术语“取代的”预期包括有机化合物的所有允许的取代基。在广义上，允许的取代基包括有机化合物的无环和环状、支链和非支链、碳环和杂环、芳族和非芳族取代基。说明性取代基包含例如烷基、烷氧基、芳基、芳氧基、羟烷基、氨基烷基，其中碳数量的范围可以为1到20或更多，优选地1到12，以及羟基、卤素和氨基。对于适当的有机化合物，可允许的取代基可以是一个或多个并且是相同或不同的。本专利技术不旨在以任何方式受限于有机化合物的可允许的取代基。
[0018]如本文所用，术语“加氢甲酰化”预期包括(但不限于)全部允许的不对称和非不对称加氢甲酰化工艺，其涉及将一种或多种经取代或未经取代的烯属化合物或包含一种或多种经取代或未经取代的烯属化合物的反应混合物转化成一种或多种经取代或未经取代的醛或包含一种或多种经取代或未经取代的醛的反应混合物。
[0019]术语“反应流体”、“反应介质”、“催化剂流体”和“催化剂溶液”在本文中可互换使用，并且可以包括但不限于包含以下的混合物：(a)金属
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有机磷配体络合物催化剂、(b)游离有机本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种制备包含加氢甲酰化反应催化剂的废催化剂流体以用于第8族过渡金属的贵金属回收的工艺，所述加氢甲酰化反应催化剂包含所述第8族过渡金属和可水解有机磷配体，所述工艺包含：(a)从活性加氢甲酰化反应体系移除废催化剂流体，其中，所述废催化剂流体包含所述加氢甲酰化反应催化剂并且基本上不含不可水解三有机磷化合物；以及(b)在存储流体之前或在运输以用于贵金属回收之前，将不可水解三有机磷化合物添加到来自步骤(a)的所述废催化剂流体中。2.根据权利要求1所述的工艺，其中，在添加所述不可水解三有机磷化合物之前，浓缩所述废催化剂流体以回收醛产物。3.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：M，
申请(专利权)人：陶氏技术投资有限责任公司，
类型：发明
国别省市：