【技术实现步骤摘要】
一种由1,3
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丁二烯制备1,6
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己二醇的方法
[0001]本专利技术属于催化和精细化工领域,具体而言,涉及一类由1,3
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丁二烯(以下简称丁二烯)制备1,6
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己二醇(以下简称己二醇)的方法。
技术介绍
[0002]醇是非常重要的化工产品,尤其是高碳醇,在食品、医药化工、化妆品、洗涤剂、表面活性剂等领域均有广泛的应用。1,6
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己二醇(HDO)作为一种新兴的精细化工原料,在紫外光固化涂料、聚氨酯、聚酯、增塑剂、农药、医药、染料等领域有着越来越广泛的应用。还可应用于增塑剂、有机过氧化物、农药除虫菊酯、聚乙烯塑料交联剂、环状麝香和聚醚橡胶的生产等,可以改善聚合物产品的机械强度,提高产品抗水解、耐热、耐化学药品腐蚀等性能。
[0003]目前己二醇较为成熟的制备方法是己二酸及其衍生物的氢化,但是该方法需要高温高压或者酸催化,条件苛刻,对设备要求高。除此之外,还可以以山梨醇、左旋葡萄糖酮、5
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羟甲基糠醛等生物技术原料通过裂解或者加氢制备;也可以通过丙烯制备己二醇,烯烃催化加氢甲酰化制备己二醇,环己烯氧化、氢化制备己二醇,环氧丁烯制备己二醇,1,5
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己二烯硼氢化、氧化制备己二醇。这些方法工艺尚不成熟,不具备工业化生产的条件,且大部分工艺路线成本不占优势。因此,目前工业上仍以己二酸及其衍生物氢化为主。但是在众多方法中通过烯烃催化加氢甲酰化制备己二醇具有很大的潜在竞争力,尤其是以丁二烯为原料, ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种一锅法由丁二烯制备1,6
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己二醇的方法,所述方法如下进行:在惰性氛围保护下,将丁二烯、第一Rh(acac)(CO)2、配体Lx和第一溶剂加入到高压釜中,密封高压釜,第一次通入6
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10MPa的H2与CO的合成气,其中H2与CO的体积比为1:1,60
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120℃反应5
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15小时;降至室温后,在惰性氛围保护下,打开高压釜,然后加入第二Rh(acac)(CO)2和配体Biphephos,密封高压釜,第二次通入0.5
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6MPa的H2与CO的合成气,其中H2与CO的体积比为1:3,60
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100℃反应5
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20小时;冷却至室温,在惰性氛围保护下,加入第二溶剂和还原催化剂,密封高压釜,通入氢气置换高压釜内气氛,保持高压釜内氢气压力为0.1MPa
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10MPa,然后搅拌下室温
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100℃反应1小时
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24小时,冷却至室温,产物1,6
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己二醇通过柱层析或减压蒸馏分离,所述配体Lx和Biphephos的结构如下:2.根据权利要求1所述的一锅法由丁二烯制备1,6
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己二醇的方法,其特征在于,所述惰性氛围为氮气或氩气气氛,优选为氮气;优选地,所述第一溶剂选自甲苯、二甲苯,优选为甲苯;优选地,所述第一次通入的H2与CO的合成气为8MPa;优选地,第一次通入H2与CO的合成气的反应温度为80℃;优选地,第一次通入H2与CO的合成气的反应时间为12小时。3.根据权利要求1所述的一锅法由丁二烯制备1,6
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己二醇的方法,其特征在于,所述第二次通入的H2与CO的合成气为0.5
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4MPa,更优选为1MPa;优选地,所述第二溶剂为极性溶剂,选自甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、四氢呋喃和二氧六环中的至少一种,优选为四氢呋喃和二氧六环。4.根据权利要求1所述的一锅法由丁二烯制备1,6
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己二醇的方法,其特征在于,基于原料丁二烯的摩尔量,第一Rh(acac)(CO)...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨勇,王召占,
申请(专利权)人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所,
类型:发明
国别省市:
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