一种抗腐蚀复合涂层制造技术

本发明专利技术涉及心血管植入材料技术领域，公开了一种抗腐蚀复合涂层

【技术实现步骤摘要】
一种抗腐蚀复合涂层、包含其的镁基支架及其制备方法


[0001]本专利技术涉及心血管植入材料
，具体而言，涉及一种抗腐蚀复合涂层
、
包含其的镁基支架及其制备方法
。

技术介绍

[0002]近年来，心血管疾病成为导致死亡和慢性疾病的主要原因之一，全球有超过5亿人患有心血管疾病，每年因心血管疾病导致死亡的人数高达上千万
。
随着心血管疾病治疗技术的不断发展和进步，经皮冠状动脉介入支架治疗成为治疗心血管疾病最有效且应用极广泛的治疗手段之一
。
[0003]经皮冠状动脉介入支架治疗（
percutaneous coronary intervention
，
PCI
），是指经心导管技术疏通狭窄甚至闭塞的冠状动脉管腔，从而改善心肌的血流灌注的治疗方法，所用到的支架俗称血管支架
。
血管支架先后经历了从不可降解金属裸支架，到药物洗脱支架，再到可降解支架的几个发展阶段
。
与永久性的不可降解支架相比，可降解支架具有随着血管重塑而逐渐降解并最终消失的独特能力，可有效避免体内永久植入物引起的一系列免疫排斥问题
。
因此，生物可降解支架是目前血管支架领域中最突出的研究重点和发展方向
。
[0004]在众多可生物降解材料中，镁合金因其适当的机械性能
、
良好的生物相容性以及一定的生物活性，而被认为是可生物降解植入物中的最佳基体材料
。
然而，在含有大量极性腐蚀介质的生理环境中，镁合金通常表现出过快且不可控制的降解行为，导致过早且不可预测的结构损坏和机械支撑力丧失
。
此外，降解产生的氢气和氢氧根离子等腐蚀产物的快速积累，也会对周围组织造成不良反应，影响血管重塑过程
。
[0005]基于此，为了提高镁合金的抗腐蚀性能，现已探索出一系列的防腐蚀策略，包括降低杂质含量
、
调节合金元素
、
强化锻造工艺
、
表面沉积以及镁合金表面涂层等多种手段
。
然而，由于镁的结构特点
、
以及生物医学植入体对材料的严格要求，上述防腐蚀手段尚未能得以良好应用
。
[0006]镁合金基体表面改性，是提高镁合金抗腐蚀性方法中应用最多的有效手段之一，与其他表面改性方法相比，聚合物涂层改性可以通过优化聚合物结构和涂层厚度等方法来调节镁合金基材的降解速率，以克服镁合金在生理环境中存在的过快且不可控制降解的问题
。
聚合物涂层易于改性或载入药物，可赋予支架抗血小板
、
抗凝
、
抗炎
、
增强内皮化
、
抑制平滑肌细胞（
SMCs
）增殖等生物学功能，选用聚合物作为镁合金表面修饰改性的涂层材料是目前实现对基材耐腐蚀性能提升的最有效且可行性最高的措施
。
[0007]如公开号为
CN114767950A
的专利，就公开了一种镁合金支架用的防腐与载药复合涂层及其制备方法，在镁合金基体表面上，依次设置化学转化层
、
有机防护层和药物缓释层，通过三层涂层结构，以层层递进的方式，使层与层之间结合性能良好，避免涂层出现分层现象，从而提高镁合金的抗腐蚀性能，降低镁合金支架的整体降解速率
。
然而，上述方案虽对于涂层中的层与层之间的结合性能得到了改进和提升，但聚合物涂层与镁合金基体之间的界面性能差异仍较大，即聚合物涂层对镁合金基体的浸润性较差，在对镁合金基体表
面进行改进加工时，涂层的涂覆效果差，附着力有限，最终造成镁合金基体的抗腐蚀效果较差且不稳定
。

技术实现思路

[0008]本专利技术所要解决的技术问题：目前，针对以镁合金为基体的血管支架，为了解决镁合金在生理环境中降解速率过快
、
以及降解过程难以控制的问题，提出了采用聚合物涂层对镁合金基体表面进行改进的处理手段，并采用多层结构来优化提升涂层作用效果的措施
。
然而，目前的聚合物涂层中，虽涂层中的层与层之间能够达到较好的结合效果，但涂层与镁合金基体之间的结合性能较差，呈现出涂层对镁合金基体表面的覆盖效果较差的现象，涂层在支架压握和扩张过程中
、
以及植入体内后的服役过程中易出现脱落，进而影响涂层对镁合金基体的抗腐蚀效果，具体表现为抗腐蚀性能较差
、
且不稳定
。
[0009]本专利技术采用的技术方案：本专利技术提供了一种镁基支架抗腐蚀复合涂层，沿支架基体由内至外的方向，包括依次叠置的过渡层
、
连接层和抗腐蚀聚合物涂层；所述过渡层采用硅烷偶联剂，硅烷偶联剂分子中包含反应活性基团
A
；所述连接层采用链式的可降解聚合物，可降解聚合物的分子链的一端为反应活性基团
B
；反应活性基团
A
与反应活性基团
B
可键合连接
。
[0010]优选地，反应活性基团
A
为巯基时，反应活性基团
B
选自碳碳双键
、
碳碳三键
、
羧基
、
异氰酸酯
、
活性酯
、
环氧或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为叠氮时，反应活性基团
B
为三键；反应活性基团
A
为碳碳三键时，反应活性基团
B
选自硫醇
、
叠氮
、
氨基或碳碳双键中的一种或多种；反应活性基团
A
为双键时，反应活性基团
B
选自巯基
、
氨基
、
羟基
、
碳碳三键或碳碳双键中的一种或多种；反应活性基团
A
为羧基时，反应活性基团
B
选自羟基
、
巯基
、
氨基
、
环氧或异氰酸酯中的一种或多种；反应活性基团
A
为羟基时，反应活性基团
B
选自羧基
、
环氧
、
活性酯
、
异氰酸酯
、
卤基或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为氨基时，反应活性基团
B
选自碳碳双键
、
羧基
、
环氧
、
活性酯
、
异氰酸酯
、
卤基或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为卤基时，反应活性基团
B
为羟基和
/
或氨基；反应活性基团
A
为环氧基时，反应活性基团
B
选自巯基
、
羧基
本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种镁基支架抗腐蚀复合涂层，其特征在于，沿支架基体由内至外的方向，包括依次叠置的过渡层
、
连接层和抗腐蚀聚合物涂层；所述过渡层采用硅烷偶联剂，硅烷偶联剂分子中包含反应活性基团
A
；所述连接层采用链式的可降解聚合物，可降解聚合物的分子链的一端为反应活性基团
B
；反应活性基团
A
与反应活性基团
B
可键合连接
。2.
根据权利要求1所述的镁基支架抗腐蚀复合涂层，其特征在于，所述反应活性基团
A
包括巯基
、
叠氮
、
碳碳三键
、
碳碳双键
、
羧基
、
羟基
、
氨基
、
卤基
、
环氧
、
活性酯
、
羰基或异氰酸酯中的任意一种或多种
。3.
根据权利要求2所述的镁基支架抗腐蚀复合涂层，其特征在于，反应活性基团
A
为巯基时，反应活性基团
B
选自碳碳双键
、
碳碳三键
、
羧基
、
异氰酸酯
、
活性酯
、
环氧或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为叠氮时，反应活性基团
B
为碳碳三键；反应活性基团
A
为碳碳三键时，反应活性基团
B
选自硫醇
、
叠氮
、
氨基或碳碳双键中的一种或多种；反应活性基团
A
为碳碳双键时，反应活性基团
B
选自巯基
、
氨基
、
羟基
、
碳碳三键或碳碳双键中的一种或多种；反应活性基团
A
为羧基时，反应活性基团
B
选自羟基
、
巯基
、
氨基
、
环氧或异氰酸酯中的一种或多种；反应活性基团
A
为羟基时，反应活性基团
B
选自羧基
、
环氧
、
活性酯
、
异氰酸酯
、
卤基或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为氨基时，反应活性基团
B
选自碳碳双键
、
羧基
、
环氧
、
活性酯
、
异氰酸酯
、
卤基或羰基中的一种或多种；反应活性基团
A
为卤基时，反应活性基团
B
为羟基和
/
或氨基；反应活性基团
A
为环氧基时，反应活性基团<...

【专利技术属性】
技术研发人员：傅代华，王云兵，张佳怡，向臻，
申请(专利权)人：四川大学，
类型：发明
国别省市：