一种4,4制造技术

本发明专利技术公开了一种4,4

【技术实现步骤摘要】
一种4,4
’‑
二氯二苯砜的连续流生产工艺


[0001]本专利技术涉及化工
，具体涉及一种4,4
’‑
二氯二苯砜的连续流生产工艺。

技术介绍

[0002]4,4
’‑
二氯二苯砜（简称DDS）是一种重要的有机合成产品，是制造聚砜、聚醚砜等工程塑料（如双酚A型聚砜、聚苯醚砜及聚酰胺砜等树脂）的主要原料，也是医药、染料及农药等的中间体，在工程塑料和精细化工等领域有着广泛的应用。
[0003]目前，4,4
’‑
二氯二苯砜的合成方法主要有：（1）氯磺酸法：以氯苯、硫酸、氯磺酸为主要原料，先由氯苯和硫酸高温反应生成对氯苯磺酸，再和氯磺酸在催化剂作用下反应生成对氯苯磺酰氯，再和氯苯反应生成产品4,4
’‑
二氯二苯砜。该法合成路线繁琐，工艺复杂，设备多，成本高，且反应产生大量酸气污染环境。
[0004]反应方程式为：
[0005]（2）硫酸二乙酯法：US3415887介绍了以三氧化硫、硫酸二乙酯、氯苯为原料合成4,4
’‑
二氯二苯砜的方法，该法易产生异构体2,4
‑
二氯二苯砜，选择性较差，产品含量低，纯化困难。
[0006]反应方程式为：
[0007]（3）硫酸法：以氯苯和硫酸为原料磺化合成对氯苯磺酸，再与过量的氯苯缩合而得到产品4,4
’‑
二氯二苯砜。该法收率46
‑
47%，收率较低，反应温度＞200℃，设备腐蚀严重，粗品纯度差、颜色深，需要精制脱色才可得到合格产品。
[0008]反应方程式为：
[0009]（4）氯化亚砜法：以氯苯和氯化亚砜在催化剂的作用下进行傅克反应，纯化得到4,4
’‑
二氯二苯亚砜，然后将其溶解于冰醋酸中，用双氧水氧化得到产品4,4
’‑
二氯二苯砜。该法傅克反应产生大量的氯化氢气体，并且三氯化铝和氯化亚砜会分解产生大量二氧化硫气体，环境污染严重，三氯化铝处理产生大量高COD废水难处理.反应方程式如下：
[0010]上述现有的4,4
’‑
二氯二苯砜的合成方法存在工序操作复杂、原料毒性大、环境污染严重、反应条件苛刻、设备腐蚀严重、产品收率低等问题。

技术实现思路

[0011]为了克服上述现有技术存在的不足，本专利技术目的在于，提供一种4,4
’‑
二氯二苯砜的连续流生产工艺，原料简单易得、工序操作简单、反应进程可控，产品纯度高且收率高。
[0012]本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种4,4
’‑
二氯二苯砜的连续流生产工艺，包括以下步骤：（1）将氯苯和甲基磺酸在温度20
‑
25℃下混合均匀，得到溶液A；（2）将三氧化硫滴加入硫酸二甲酯中，在40
‑
60℃下搅拌2
‑
4小时，得到溶液B；（3）采用第一进料泵将溶液A输送至碳化硅微通道反应器，同时采用第二进料泵将溶液B输送至碳化硅微通道反应器，控制碳化硅微通道反应器温度在40
‑
60℃，第一进料泵和第二进料泵的体积流速比控制在（2.58
‑
3.45）：1，反应器出口物料接收至反应容器中，加入水解液进行水解，水解完成后分去水层，有机层降温至5
‑
10℃析出结晶，过滤，干燥，制得产品4,4
’‑
二氯二苯砜。
[0013]优选的，所述步骤（1）中甲基磺酸的质量为氯苯质量的1%
‑
3%。
[0014]优选的，所述步骤（2）中三氧化硫和硫酸二甲酯的质量比为（0.9
‑
1.1）：1。
[0015]优选的，所述步骤（3）中控制碳化硅微通道反应器温度在48
‑
52℃。
[0016]优选的，反应物料在碳化硅微通道内停留时间为9
‑
11分钟。本专利技术可以通过调节进料泵的流量大小来控制反应液在反应管内的停留时间。
[0017]优选的，所述步骤（3）中第一进料泵的体积流速控制在800
‑
1000mL/min；第二进料泵的体积流速控制在290
‑
310mL/min。
[0018]优选的，所述水解液为氯苯与水按质量比1：（1
‑
1.5）配制。
[0019]优选的，水解步骤包括：加入水解液后，升温至70
‑
90℃搅拌2
‑
4h进行水解。进一步
的，水解温度优选为75
‑
85℃。
[0020]本专利技术的4,4
’‑
二氯二苯砜制备方法的反应方程式如下：
[0021]本专利技术与现有技术相比，具有如下有益效果：本专利技术采用氯苯、三氧化硫、硫酸二甲酯和甲基磺酸为原料，通过配置溶液A和溶液B，同时通入碳化硅微通道反应器，连续反应得到4,4
’‑
二氯二苯砜，此方法原料简单易得，工序操作简单，反应效率高且反应进程可控，实现了4,4
’‑
二氯二苯砜的连续化生产。
[0022]本专利技术方法能够有效抑制异构体2,4
‑
二氯二苯砜生成，产品收率高、纯度高。
具体实施方式
[0023]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本专利技术的保护范围。
[0024]本专利技术实施例和对比例所使用的试剂均来源于市购，但不限于这些材料。
[0025]氯苯：上海麦克林生化科技股份有限公司；三氧化硫：葫芦岛锦化石油化工产品贸易有限公司；硫酸二甲酯：上海麦克林生化科技股份有限公司；甲基磺酸：上海麦克林生化科技股份有限公司；产品纯度的测试方法：设备：高效液相色谱，紫外检测器，电子天平精度0.1mg；色谱柱：Nucleosil C18，150mm*4.6mm*5um；流动相：乙腈：甲醇：水=2:1:1；分析条件：流速0.5ml/min，柱温30℃，波长260nm，进样1ul，时间40min；样品0.04g用乙腈定容到10ml。
[0026]实施例1（1）向50L玻璃釜A中加入氯苯20kg、甲基磺酸0.2kg，在25℃下搅拌30分钟使其混合均匀，得到溶液A；（2）向50L玻璃釜B中加入硫酸二甲酯5kg，缓慢滴加液体三氧化硫5kg，约3小时滴加完毕，然后在50℃搅拌2小时，得到溶液B；（3）采用管道容积为12L的碳化硅微通道反应器，第一进料泵将溶液A以体积流量900mL/min输送至碳化硅微通道反应器，第二进料泵将溶液B以体积流量300mL/min输送至碳化硅微通道反应器，控制碳化硅微通道反应器内物料反应温度在50℃，反应物料在碳化硅微通道内停留时间为10分钟，反应器出口物料接收至100L本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4,4
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二氯二苯砜的连续流生产工艺，其特征在于，包括以下步骤：（1）将氯苯和甲基磺酸在温度20
‑
25℃下混合均匀，得到溶液A；（2）将三氧化硫滴加入硫酸二甲酯中，在40
‑
60℃下搅拌2
‑
4小时，得到溶液B；（3）采用第一进料泵将溶液A输送至碳化硅微通道反应器，同时采用第二进料泵将溶液B输送至碳化硅微通道反应器，控制碳化硅微通道反应器温度在40
‑
60℃，第一进料泵和第二进料泵的体积流速比控制在（2.58
‑
3.45）：1，反应器出口物料接收至反应容器中，加入水解液进行水解，水解完成后分去水层，有机层降温至5
‑
10℃析出结晶，过滤，干燥，制得产品4,4
’‑
二氯二苯砜。2.根据权利要求1所述的4,4
’‑
二氯二苯砜的连续流生产工艺，其特征在于，所述步骤（1）中甲基磺酸的质量为氯苯质量的1%
‑
3%。3.根据权利要求1所述的4,4
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二氯二苯砜的连续流生产工艺，其特征在于，所述步骤（2）中三氧化硫和硫酸二甲酯的质量比为（0.9
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【专利技术属性】
技术研发人员：王栋伟，赵宏洋，王诚，刘涛，
申请(专利权)人：锦州三丰科技有限公司，
类型：发明
国别省市：