联苯二酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种联苯二酚的制备方法，包括以下步骤：以对氯苯酚和对羟基苯硼酸为原料，在催化剂为双（三环己基膦）钯的催化下反应得到4,4

【技术实现步骤摘要】
联苯二酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，特别是涉及联苯二酚的制备方法。

技术介绍

[0002]4,4
’‑
联苯二酚，外观为白色固体，CAS号92
‑
88
‑
6，分子量186.21，熔点278
‑
283℃。4,4
’‑
联苯二酚可以用来制造优良的工程塑料与复合材料，耐热性好，可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及环氧树脂等的改性单体。4,4
’‑
联苯二酚还可用作染料中间体、液晶聚酯的中间体，因此4,4
’‑
联苯二酚的合成与制备具有重要意义。
[0003]目前4,4
’‑
联苯二酚的合成方法有：（1）CN108715574介绍了以对氯苯酚为原料在离子液体中在催化剂作用下偶联反应得到4,4
’‑
联苯二酚，该法离子液体制备成本高，难以回收，产品需要柱色谱分离，难以实现工业化生产。
[0004]（2）CN105503536介绍了以2,6
‑
二烷基苯酚为原料高温氧化合成3,3,5,5
‑
四烷基联苯二酚，再脱烷基得到产品4,4
’‑
联苯二酚，该法氧化反应时温度高产生较多焦油，脱烷基反应需＞200℃进行，酸性环境设备腐蚀严重，产生大量废酸难以回收。
[0005]（3）US6410238介绍了以联苯为原料经磺化，碱熔，水解得到产品4,4
’‑
联苯二酚，该法需要消耗大量的强酸、强碱，设备腐蚀严重，产生大量废水对环境污染严重。反应方程式如下：。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于，提供一种反应工序简单、环保、产品纯度高、收率高的联苯二酚的制备方法。
[0007]本专利技术是通过以下技术方案实现的：联苯二酚的制备方法，包括以下步骤：以对氯苯酚和对羟基苯硼酸为原料，催化剂选自有机钯催化剂，反应温度为80
‑
120℃、反应时间2
‑
10小时，反应得到4,4
’‑
联苯二酚；。
[0008]所述的有机钯催化剂选自双（三环己基膦）钯、三苯基膦钯、二氯二(三环己基瞵)钯、四三苯基膦钯中的至少一种。
[0009]制备方法中还包括溶剂，溶剂选自N
‑
甲基吡咯烷酮、环丁砜、DMF、DMSO中的至少一
种。
[0010]溶剂的用量为对氯苯酚质量1
‑
2倍。
[0011]对氯苯酚和对羟基苯硼酸的摩尔比范围是1:（1
‑
1.05）。
[0012]催化剂的用量为对氯苯酚质量的1
‑
1.5%。
[0013]反应期间检测对氯苯酚含量＜0.5%时结束反应。后处理方法为当反应结束后向反应体系中加入水，析出4,4
’‑
联苯二酚。
附图说明
[0014]图1：4,4
’‑
联苯二酚1HNMR谱图，400MHz，CD3OD，δ=7.355、7.334(d，4H，ArH)，6.820、6.798(d，4H，ArH)，4.906(s，2H，OH)。
实施方式
[0015]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。
[0016]本专利技术所用实验原料来源如下：对氯苯酚：上海麦克林生化科技股份有限公司；对羟基苯硼酸：上海麦克林生化科技股份有限公司；双（三环己基膦）钯：上海麦克林生化科技股份有限公司；N
‑
甲基吡咯烷酮：上海麦克林生化科技股份有限公司；实施例和对比例4,4
’‑
联苯二酚的制备方法：实施例1：1L四口瓶加入NMP 200g，对氯苯酚128.6g，对羟基本硼酸140g，双（三环己基膦）钯1.3g，升温至100℃反应6小时，液相检测对氯苯酚=0.35%，反应完毕，向体系加水200g，析出大量白色固体，降温至25℃过滤得白色固体，烘干得到172.3g，收率92.5%，液相含量99.6%。
[0017]实施例2：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的三苯基膦钯，反应条件相同，获得4,4
’‑
联苯二酚175.3g，液相含量=99.8%。
[0018]实施例3：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的二氯二(三环己基瞵)钯，反应条件相同，获得4,4
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联苯二酚174.0g，液相含量=99.7%。
[0019]实施例4：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的四三苯基膦钯，反应条件相同，获得4,4
’‑
联苯二酚171.6g，液相含量=99.6%。
[0020]实施例5：步骤A与实施例1的区别在于，溶剂为DMF，获得4,4
’‑
联苯二酚172.4g，液相含量=99.5%。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.联苯二酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：以对氯苯酚和对羟基苯硼酸为原料，催化剂选自有机钯催化剂，反应温度为80
‑
120℃、反应时间2
‑
10小时，反应得到4,4
’‑
联苯二酚；。2.根据权利要求1所述的联苯二酚的制备方法，其特征在于，所述的有机钯催化剂选自双（三环己基膦）钯、三苯基膦钯、二氯二(三环己基瞵)钯、四三苯基膦钯中的至少一种。3.根据权利要求1所述的联苯二酚的制备方法，其特征在于，制备方法中还包括溶剂，溶剂选自N
‑
甲基吡咯烷酮、环丁砜、DMF、DMSO中的至少一种。4....

【专利技术属性】
技术研发人员：王栋伟，赵宏洋，王诚，刘涛，
申请(专利权)人：锦州三丰科技有限公司，
类型：发明
国别省市：