一种联苯二酚的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种联苯二酚的制备方法，先将对氯苯磺酸在催化剂催化下合成4,4

【技术实现步骤摘要】
一种联苯二酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，特别是涉及一种联苯二酚的制备方法。

技术介绍

[0002]4,4
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联苯二酚，外观为白色固体，CAS号92
‑
88
‑
6，分子量186.21，熔点278
‑
283℃。4,4
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联苯二酚可以用来制造优良的工程塑料与复合材料，耐热性好，可用作聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、聚苯砜及环氧树脂等的改性单体。4,4
’‑
联苯二酚还可用作染料中间体、液晶聚酯的中间体，因此4,4
’‑
联苯二酚的合成与制备具有重要意义。
[0003]目前4,4
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联苯二酚的合成方法有：（1）CN108715574介绍了以对氯苯酚为原料在离子液体中在催化剂作用下偶联反应得到4,4
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联苯二酚，该法离子液体制备成本高，难以回收，产品需要柱色谱分离，难以实现工业化生产。
[0004]（2）CN105503536介绍了以2,6
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二烷基苯酚为原料高温氧化合成3,3,5,5
‑
四烷基联苯二酚，再脱烷基得到产品4,4
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联苯二酚，该法氧化反应时温度高产生较多焦油，脱烷基反应需＞200℃进行，酸性环境设备腐蚀严重，产生大量废酸难以回收。
[0005]（3）US6410238介绍了以联苯为原料经磺化，碱熔，水解得到产品4,4
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联苯二酚，该法需要消耗大量的强酸、强碱，设备腐蚀严重，产生大量废水对环境污染严重。反应方程式如下：。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于，提供一种反应工序简单、环保、产品纯度高、收率高的联苯二酚的制备方法。
[0007]本专利技术是通过以下技术方案实现的：一种联苯二酚的制备方法，包括以下步骤：步骤A：对氯苯磺酸在催化剂催化下发生偶联反应，得到4,4
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联苯二磺酸；
[0008]步骤B：4,4
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联苯二磺酸在酸性条件下水解得到4,4
’‑
联苯二酚；
。
[0009]步骤A中，催化剂选自铜粉、氯化亚铜、镍粉、锌粉中的至少一种，添加量为对氯苯磺酸质量的30%
‑
40%。
[0010]优选的，步骤A中，催化剂选自铜粉。
[0011]步骤A的反应温度为130
‑
140℃，反应时间范围是2
‑
4小时。
[0012]步骤A中，溶剂为DMF、NMP、环丁砜中的至少一种，溶剂的添加量为对氯苯磺酸质量的1
‑
2倍。
[0013]优选的，步骤A中，溶剂为DMF。
[0014]步骤B中，酸性条件为20%40%浓度的硫酸，硫酸的添加量为4,4
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联苯二磺酸质量的1.4
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1.6倍。
[0015]步骤B的反应温度为110
‑
130℃，反应时间范围是2
‑
4h。
[0016]本专利技术与现有技术相比，具有如下有益效果：本专利技术通过对氯苯磺酸在催化剂催化下发生偶联反应，得到4,4
’‑
联苯二磺酸，避免了US6410238工艺的强酸工艺；4,4
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联苯二磺酸在酸性条件下水解得到4,4
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联苯二酚，此步骤下的硫酸为稀释后的硫酸，且反应温度低于140℃，对设备的腐蚀较少，产生的废酸中几乎不含有有机物，易于环保处理。
附图说明
[0017]图1：4,4
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联苯二酚1HNMR谱图，/400MHz，CD3OD，δ=7.355、7.334(d，4H，ArH)，6.819、6.798(d，4H，ArH)，4.907(s，2H，OH)。
实施方式
[0018]下面结合具体实施例对本专利技术进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本专利技术，但不以任何形式限制本专利技术。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本专利技术构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本专利技术的保护范围。
[0019]本专利技术所用实验原料来源如下：对氯苯磺酸：上海麦克林生化科技股份有限公司。
[0020]DMF：上海麦克林生化科技股份有限公司。
[0021]铜粉：上海麦克林生化科技股份有限公司。
[0022]浓硫酸：锦州鑫源化玻有限公司。
[0023]实施例和对比例4,4
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联苯二酚的制备方法：实施例1：步骤A：1L四口瓶中加入对氯苯磺酸192.62g，DMF 300mL，铜粉64g，升温至130
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140℃搅拌2小时，反应完毕降温至室温过滤，母液蒸馏得4,4
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联苯二磺酸154.2g，收率98.1%（理论157.1g），液相含量=99.2%，无需纯化直接进行下一步反应。步骤B：1L四口瓶加入上步产品4,4
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联苯二磺酸154.2g，20%质量浓度的稀硫酸200ml，升温至120℃保温水解3h，液相检测4,4
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联苯二磺酸=0.08%停止反应，降温至25℃过滤，滤饼用200ml水洗至
PH=7，得白色固体4,4
’
联苯二酚90.1g，收率98.7%，（理论91.3g）液相含量=99.52%。两步总收率96.8%（总理论93.1g）。
[0024]实施例2：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的氯化亚铜，反应条件相同，获得4,4
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联苯二磺酸150.7g，液相含量=98.3%。
[0025]实施例3：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的镍粉，反应条件相同，获得4,4
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联苯二磺酸151.3g，液相含量=97.9%。
[0026]实施例4：步骤A与实施例1的区别在于，催化剂选用等量的锌粉，反应条件相同，获得4,4
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联苯二磺酸149.6g，液相含量=98.7%。
[0027]实施例5：步骤A与实施例1的区别在于，溶剂为NMP，反应条件相同，获得4,4
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联苯二磺酸151.2g，液相含量=98.3%。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种联苯二酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤A：对氯苯磺酸在催化剂催化下发生偶联反应，得到4,4
’‑
联苯二磺酸；2.步骤B：4,4
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联苯二磺酸在酸性条件下水解得到4,4
’‑
联苯二酚；。3.根据权利要求1所述的联苯二酚的制备方法，其特征在于，步骤A中，催化剂选自铜粉、氯化亚铜、镍粉、锌粉中的至少一种，添加量为对氯苯磺酸质量的30%
‑
40%。4.根据权利要求2所述的联苯二酚的制备方法，其特征在于，步骤A中，催化剂选自铜粉。5.根据权利要求1所述的联苯二酚的制备方法，其特征在于，步骤A的反应温度为130
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140℃，反应时间范围是2
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【专利技术属性】
技术研发人员：王栋伟，赵宏洋，王诚，刘涛，
申请(专利权)人：锦州三丰科技有限公司，
类型：发明
国别省市：