一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法技术

本申请涉及分析化学技术领域，更具体地说，它涉及一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法。一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法，包括如下步骤：将沉积物样品冷冻干燥、研磨过筛、抽提、净化浓缩，得到浓缩液，采用在线固相萃取

【技术实现步骤摘要】
一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法


[0001]本申请涉及分析化学
，更具体地说，它涉及一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法。

技术介绍

[0002]有机磷酸酯(Organophosphate esters，OPEs)是一类由不同烃类取代基取代磷酸分子上的氢所形成的一类磷酸酯类化合物，其取代基可以是烷烃、芳香烃和卤代烷烃。OPEs由于阻燃性能高，可塑性强，被广泛应用于许多产品中，如清漆、聚氨酯泡沫、室内装潢和纺织品等。OPEs多以物理方式添加到材料中，因此在材料的生产、使用和废弃处理过程中很容易释放到周围环境中。
[0003]目前，已在全球范围内的多种环境介质，包括大气、水、土壤、沉积物中检测到OPEs。环境介质中的OPEs可以通过呼吸、饮食、皮肤接触等途径接触人体，并可能对人体健康造成潜在的危害。与传统持久性有机污染的研究相比，有关OPEs的研究进展缓慢，实验方法的欠缺，依然是制约该类污染物环境行为研究的主要因素之一。特别是对于基质成分复杂的样品，例如沉积物，检测分析前需要采取严格的净化步骤去除干扰物。
[0004]迄今为止，常用的净化方法包括凝胶渗透色谱(GPC)净化和固相萃取法(SPE)净化。其中GPC净化不但费时费力，需要大量溶剂，且净化效果不好，因此，常常采用固相萃取法(SPE)对沉积物样品进行前处理。由于OPEs理化性质差异较大，不同SPE柱对OPEs的萃取效果有较大差异，例如HLB固相萃取柱对TMP(磷酸三甲酯)的萃取效率仅为23％，WAX(弱阴离子交换)和MAX(阴离子交换)等固相萃取柱对TMP的回收率均小于20％，RP
‑
18萃取柱对TEHP(磷酸三(2
‑
乙基己基)酯)的回收率为21％，较低的回收率难以满足准确定量的分析要求。

技术实现思路

[0005]为了解决有机磷酸酯检测方法中有机磷酸酯回收率低的问题，本申请提供一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法。
[0006]第一方面，本申请提供一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法，采用如下的技术方案：一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法，包括如下步骤：S1，将沉积物样品冷冻干燥，研磨过60
‑
100目筛；S2，取S1所得的样品进行抽提，抽提液经中性硅胶柱初步净化，再经过氨基键合硅胶柱再次净化浓缩，得到浓缩液；S3，采用在线固相萃取
‑
超高效液相色谱串联质谱测定S2所得浓缩液中的有机磷酸酯；所述S2步骤中，氨基键合硅胶柱和中性硅胶柱经过活化、上样、淋洗和洗脱处理，所述洗脱步骤中使用的洗脱剂由二氧六环、丙酮、二氯甲烷按照体积比为(1
‑
5):(1
‑
5):1复
配制得；所述步骤S3中，在线固相萃取
‑
超高效液相色谱串联质谱的检测条件如下：在线固相萃取液相条件：萃取柱：XBridge C8，2.1mm
×
30mm，20μm，Waters；流动相：A相：超纯水，B相0.1vol％甲酸乙腈溶液，梯度洗脱；流速：3.50～4.00min：0.02
‑
0.03mL
·
min
‑
1，其余时间为1.20
‑
1.50mL
·
min
‑
1；具体的梯度洗脱为0～0.40min：100％A；0.40～3.50min：100％A；3.50～4.00min：10％A；4.00～12.0min：100％A；液相色谱条件：色谱柱：Waters C18，2.1
×
50mm，1.7μm；流动相：A相为3mmol/L醋酸铵缓冲溶液，B相为甲醇，梯度洗脱；流速：0.4
‑
0.5mL
·
min
‑
1；柱温：25
‑
45℃；进样量：600
‑
800μL；具体的梯度洗脱为0～3.60min：2％B；3.60～5.10min：20％B；5.10～7.50min：30％B；7.50～9.10min：90％B；9.10～10.10min：90％B；10.10～10.50min：2％B；10.30～13.00min：2％B；质谱条件：电喷雾模式：正离子源(ESI+)；去溶剂化和雾化气体：氮气；毛细管电压：2.15kV；去溶剂化温度：350
‑
450℃；离子源温度：120
‑
200℃。
[0007]通过采用上述技术方案，一方面，采用先中性硅胶柱初步净化，再经过氨基键合硅胶柱净化浓缩的方式，将两种硅胶柱组合对沉积物基质进行净化，净化效果较好，得到的浓缩液中杂质较少；另一方面，专利技术人经过多次试验发现，采用二氧六环、丙酮和二氯甲烷按照上述质量比复配得到的洗脱剂，利用于中性硅胶柱和氨基键合硅胶柱的洗脱，能够将目标产物(有机磷酸酯)较大程度地洗脱，得到有机磷酸酯回收率较高的浓缩液，从而解决了有机磷酸酯检测方法中有机磷酸酯回收率低的问题。
[0008]优选的，所述洗脱步骤中使用的洗脱剂由二氧六环、丙酮、二氯甲烷按照体积比为(3
‑
5):(1
‑
5):1复配制得。
[0009]通过采用上述技术方案，进一步优化洗脱剂的体积比，能够进一步提升有机磷酸酯的回收率。
[0010]优选的，所述S1步骤中，将沉积物样品冷冻干燥，研磨过80
‑
100目筛。
[0011]通过采用上述技术方案，沉积物冷冻干燥后，研磨成上述粒径大小时，有利于后期的抽提和净化，进一步提高有机磷酸酯的回收率。
[0012]优选的，所述S2步骤中，对S1所得的样品进行抽提时使用的抽提剂由正己烷、丙酮和二氯甲烷按照体积比为(1
‑
5):(1
‑
3):1复配制得。
[0013]通过采用上述技术方案，采用正己烷、丙酮和二氯甲烷按照上述体积比复配制得
溶剂，将该溶剂用于沉积物样品的抽提，能够较大程度地将沉积物样品中的有机磷酸酯提取出来，与后期的净化步骤相配合，进一步提高了有机磷酸酯的回收率。
[0014]优选的，所述正己烷、丙酮和二氯甲烷的体积比为(1
‑
2):(1
‑
3):1。
[0015]优选的，所述氨基键合硅胶柱和中性硅胶柱由活化剂活化，所述活化剂由甲醇和正己烷按照体积比为(1
‑
5):1复配制得。
[0016]优选的，所述甲醇和正己烷的体积比为(1
‑
2):1。
[0017]优选的，所述液相色谱条件中的柱温为25
‑
30℃。
[0018]优选的，所述有机磷酸酯包括磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2
‑
氯乙基)酯、磷酸三(2
‑
氯异丙基)酯、磷酸三(1,3
‑
二氯
‑2‑
丙基)酯、磷酸三苯酯或磷酸三(2
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种沉积物中有机磷酸酯的检测方法，其特征在于：包括如下步骤：S1，将沉积物样品冷冻干燥，研磨过60
‑
100目筛；S2，取S1所得的样品进行抽提，抽提液经中性硅胶柱初步净化，再经过氨基键合硅胶柱再次净化浓缩，得到浓缩液；S3，采用在线固相萃取
‑
超高效液相色谱串联质谱测定S2所得浓缩液中的有机磷酸酯；所述S2步骤中，氨基键合硅胶柱和中性硅胶柱经过活化、上样、淋洗和洗脱处理，所述洗脱步骤中使用的洗脱剂由二氧六环、丙酮、二氯甲烷按照体积比为（1
‑
5）:（1
‑
5）:1复配制得；所述步骤S3中，在线固相萃取
‑
超高效液相色谱串联质谱的检测条件如下：在线固相萃取液相条件：萃取柱：XBridge C8，2.1mm
×
30mm，20μm，Waters；流动相：A相：超纯水，B相0.1vol％甲酸乙腈溶液，梯度洗脱；流速：3.50～4.00min：0.02
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0.03mL
·
min
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1，其余时间为1.20
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1.50mL
·
min
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1；具体的梯度洗脱为0～0.40min：100％A；0.40～3.50min：100％A；3.50～4.00min：10％A；4.00～12.0min：100％A；液相色谱条件：色谱柱：Waters C18，2.1
×
50mm，1.7μm；流动相：A相为3mmol/L醋酸铵缓冲溶液，B相为甲醇，梯度洗脱；流速：0.4
‑
0.5mL
·
min
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1；柱温：25
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45℃；进样量：600
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800μL；具体的梯度洗脱为0～3.60min：2％B；3.60～5.10min：20％B；5.10～7.50min：30％B；7.50～9.10min：90％B；9.10～10.10min：90％B；10.10～10.50min：2％B；10.30～13.00m...

【专利技术属性】
技术研发人员：张磊磊，陈东海，金勇，申冲冲，
申请(专利权)人：上海国齐检测技术有限公司，
类型：发明
国别省市：