本发明专利技术公开了一种含氟离型剂，其组分如下：ａ）（甲基）丙烯酸Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］烷基酯或（甲基）丙烯酸氟代Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］烷基酯；ｂ）含２或３个（甲基）丙烯酸酯基团的（甲基）丙烯酸酯、或甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯；ｃ）氟代环氧树脂；ｄ）引发剂；ｅ）交联剂。本发明专利技术还公开了一种离型纸，由原纸１及依次附着在原纸１表面一侧的底涂层２和离型涂层３构成，其特征在于：所述的离型涂层由上述的含氟离型剂涂布后固化形成。本发明专利技术的离型纸的硬度适中、离型性稳定、重复使用次数高，并且具有良好的耐溶剂和耐高温性能。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种离型剂及基于该离型剂形成的离型涂层的离型纸，特别涉及一种用于皮革生产的离型剂及基于该离型剂形成的离型涂层的离型纸。
技术介绍
用于皮革生产的离型纸属于一种特殊的涂布防粘纸，是制造聚氨基曱酸酯合成革(PU革)和聚氯乙烯人造革(PVC革)的载体和临时模板。离型纸通常具有双层结构第一层是作为基材的原纸，第二层是离型涂层。一般的制造方法是在原纸上先涂敷一层底涂以防止离型剂的渗透，再涂布离型剂、压紋并固化，在底涂层上形成离型涂层。离型剂的组成、复配和固化技术是制造离型纸的关键。在人造革生产中，离型纸要经受160~210。C的烘道温度，基于通用树脂的离型剂难以达到这样的耐热要求，而且，压紋质量差。非树脂型离型剂在耐热性能方面有一定优势，但目前市场上的产品在耐溶剂、离型稳定性和重复使用次数方面仍不够理想。目前国内研制的离型纸普遍存在硬度较低、耐溶剂和耐高温性能不好、离型性较差和重复使用次数少等缺点，需要对离型剂的组成和复配进行进一步的探索。
技术实现思路
本专利技术提供了 一种含氟离型剂的组成和配方，以及基于该含氟离型剂形成的含氟离型涂层的离型纸。该离型纸在硬度、耐溶剂、耐高温、离型稳定性和重复使用次数等方面具有良好的综合性能。一种含氟离型剂，由以下组分组成，以重量份数计a) (曱基)丙烯酸d ~ C1()烷基酯或(曱基)丙烯酸氟代C！ ~ C10烷基酯 30 ~ 45份b) 含2或3个(曱基)丙烯酸酯基团的(曱基)丙烯酸酯、或曱氧基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇数均分子量为35 ~ 60份1 ~ 10份1 ~ 10份1 ~ 10份0—CH2—O200~450c) 氟代环氧树脂d) 引发剂e) 交联剂其中，组分c)氟代环氧树脂具有以下的结构通式H0—CH2—C—CH:OC=0C3F70(fFCF20)m(|)FCF3 CF3式中n为1~5的整数，m为0~4的整数。优选地，组成上述的含氟离型剂的各组分的重量份数为a) (曱基)丙烯酸d ~ C1()烷基酯或(曱基)丙烯酸氟代Q ~ C10烷基酯 30 ~ 40份b) 含2或3个(曱基)丙烯酸酯基团的(曱基)丙烯酸酯、或曱氧基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇数均分子量为200~450 45 ~ 55份c) 氟代环氧树脂 2 ~ 5份d) 引发剂 3 — 5f分e) 交耳关剂 3 ~ 8 f分。所述的组分a)为(曱基)丙烯酸d C,o烷基酯或(曱基)丙烯酸氟代d Qo烷基酯。本专利技术中，组分a)优选为(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、曱基丙烯酸全氟烷基乙酯(ZonylTM)、(曱基)丙5说明书第3/ll页烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸异癸酯中的至少一种；进一步优选为丙烯酸环己酯、曱基丙烯酸全氟烷基乙酯(ZonylTM)、丙烯酸异癸酯中的至少一种。所述的组分b)为含2或3个丙烯酸酯基团的(曱基)丙烯酸酯，或曱氧基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇数均分子量为200-450。本专利技术中，组分b)优选为甲氧基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇的数均分子量为200-450 (该化合物由曱氧基聚乙二醇经酯化反应来合成，俗称曱氧基聚乙二醇200 450单曱基丙烯酸酯)、P-羧乙基丙烯酸酯(SNPE的ActicrylCL-960)、 二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯中的至少一种；进一步优选为曱氧基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇的数均分子量为350 (即曱氧基聚乙二醇350单曱基丙烯酸酯)、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、三羟曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯中的至少一种。所述的组分c )氟代环氧树脂为环氧树脂经过全氟烷氧基改性的衍生物，其结构通式为o-CH2--0—《yC、'hO~CH2-S-CH2-O—CH20OC=0C3F70(fFCF20)m(^CF3 CF3式中n为环氧树脂重复单元数，为1~5的整数，优选为1或2; m为全氟烷氧基酰基侧链中重复单元数，为0~4的整数，优选为1或2。氟代环氧树脂的环氧值优选为0.05 0.25mol/100g，进一步优选为0.09~0.20mol/100g。氟代环氧树脂的制备过程如下在经过无水无氧处理过的反应釜中加入市售的环氧值为0.05~0.6mol/100g的环氧树脂，用适量的四氢呋喃或乙醚溶解后与六氟环氧丙烷低聚物(聚合度范围2 ~ 6 )在室温下反应3 ~6小时，蒸馏、回收溶剂，即可得到本专利技术的氟代环氧树脂，产物呈粘稠6状或半固体状。通过两种原料的投料比来控制产物的环氧值。所述的组分d)引发剂为涂料工业中通用的各种引发剂，本专利技术优选釆取通用的市售光引发剂，如a，a-二曱氧基-a-苯基苯乙酮(Irgacure 651 )、1- 羟基环己基苯基曱酮(Irgacure 184)、 2-苯基千-2-二甲基胺-l-(4-吗啉苯基)丁酮(Irgacure 369 )、 2-曱基-l-[4-(曱基硫代)苯基]-2-吗啉代丙酮(Irgacure 907)、双(2，4，6-三曱基苯曱酰基)-苯基氧化膦(Irgacure 819)、2- 羟基-2-曱基-l-苯基-l-丙酮(Darocur 1173)中的至少一种，进一步优选为1-羟基环己基苯基曱酮(Irgacure 184)。以上引发剂为Ciba生产。所述的组分e)交联剂为涂料工业中通用的各种交联剂，本专利技术优选二乙烯三胺、多乙烯多胺、3-曱基-1, 5-戊二胺、乙二胺、邻苯二曱酸酐或马来酸酐；进一步优选为二乙烯三胺、多乙烯多胺、3-曱基-1,5-戊二胺或乙二胺；最优选二乙烯三胺。采用常规的方法配制得到本专利技术的含氟离型剂，具体如下在室温下，将上述的a) ~e)各组份按一定的重量份数配比依次放入容器中混合、搅拌，促使固体组分溶解，得到均勻、接近透明的涂料，即为本专利技术的含氟离型剂。本专利技术中，(曱基)丙烯酸C, ~ C,o烷基酯或(曱基)丙烯酸氟代d ~Cn)烷基酯(组分a)的存在，使得含氟离型剂具有良好的成膜性，形成的离型膜层具有适宜的柔软性；含2或3个(曱基)丙烯酸酯基团的(曱基)丙烯酸酯或曱氧基聚乙二醇200-450单曱基丙烯酸酯(組分b)的存在，使得含氟离型剂中各组份具有良好的相容性，可在引发剂作用下发生交联、固化，从而形成有足够强度的涂层；氟代环氧树脂的存在，引入了环氧基团和疏水疏油的含氟侧链，对离型剂进行了有效的改性，改善了离型剂的耐溶剂性能、离型性能和稳定性；这些组分在引发剂和交联剂的作用下，可进行聚合、交联、固化，得到本专利技术的含氟离型涂层。一种离型纸，由原纸及依次附着在原纸一侧表面的底涂层和离型涂层构成，其中，离型涂层由上述的本专利技术的含氟离型剂涂布后固化形成。7本专利技术中对原纸的基本要求是定量110-150g/M2比较适宜，AKD或松香/硫酸铝施胶，CaC03填料低于5。/o;对原纸的紧度一般可选用针叶木和阔叶木的纤维配比来调控。原纸会影响皮革离型纸的定量、强度、耐热性、涂层附着力、柔软性等性能。本专利技术中底涂层介于原纸与离型涂层之间，其作用是改善离型涂料在原纸上的涂布性能并增强离型涂层与原纸之间的结合力。在本专利技术中通过对原纸的一个表面进行底涂处理来形成底涂层。本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含氟离型剂，其特征在于，由以下组分组成，以重量份数计： ａ）（甲基）丙烯酸Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］烷基酯或（甲基）丙烯酸氟代Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１０］烷基酯 ３０～４５份 ｂ）含２或３个（甲基）丙烯酸酯基团的（甲基）丙烯酸酯、或甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为２００～４５０ ３５～６０份 ｃ）氟代环氧树脂 １～１０份 ｄ）引发剂 １～１０份 ｅ）交联剂 １～１０份 所述的氟代环氧树脂的结构通式为：＊＊＊ 式中ｎ为１～５的整数，ｍ为０～４的整数。
【技术特征摘要】
1、一种含氟离型剂，其特征在于，由以下组分组成，以重量份数计a)(甲基)丙烯酸C1～C10烷基酯或(甲基)丙烯酸氟代C1～C10烷基酯30～45份b)含2或3个(甲基)丙烯酸酯基团的(甲基)丙烯酸酯、或甲氧基聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，其中甲氧基聚乙二醇数均分子量为200～450 35～60份c)氟代环氧树脂1～10份d)引发剂 1～10份e)交联剂1～10份所述的氟代环氧树脂的结构通式为式中n为1～5的整数，m为0～4的整数。2、 根据权利要求1所述的含氟离型剂，其特征在于，由以下组分组 成，以重量份数计a) (曱基)丙烯酸Q ~ Qq烷基酯或(曱基)丙烯酸氟代d ~ C10烷 基酯 30~40份b) 含2或3个(曱基)丙烯酸酯基团的(曱基)丙烯酸酯、或曱氧 基聚乙二醇单曱基丙烯酸酯，其中曱氧基聚乙二醇数均分子量为 200~450 45 ~ 55份c) 氟代环氧树脂 2~5份d) 引发剂 3~5卡分e) 交耳关齐寸 3 ~ 8 4分。3、 根据权利要求1或2所述的含氟离型剂，其特征在于，所述的组分a)为(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁 酯、(曱基)丙烯酸环己酯、异冰片基丙烯酸酯、曱基丙烯酸全氟烷基乙 酯、(曱基)丙烯酸-2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸异癸酯中的至少一种。4、 根据权利要求3所述的含氟离...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈耀祖，江黎明，
申请(专利权)人：浙江池禾化工有限公司，
类型：发明
国别省市：33[中国|浙江]
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