劣质汽油的加氢改质方法技术

本发明专利技术涉及劣质汽油的加氢改质方法。本发明专利技术提供了一种劣质汽油深 度脱硫—恢复辛烷值的加氢改质方法，其包括：将劣质全馏分汽油切割为 轻馏分和重馏分汽油；使重馏分汽油在第一段反应区与选择性加氢脱硫催 化剂接触，反应流出物在第二段反应区与脱硫—烃类多支链加氢异构催化 剂接触，反应流出物在第三段反应区与补充脱硫—烃类单支链异构/芳构催 化剂接触；然后将反应流出物与轻馏分汽油按切割比例混合，得到超清洁 汽油产品。该加氢改质方法适于对劣质汽油，尤其中高硫、高烯烃的劣质 催化裂化汽油进行加氢改质处理，可在大幅降低烯烃和硫含量的同时，维 持或提高产品辛烷值并保持较高的液体收率，可生产国IV甚至更高标准的 清洁汽油。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种，尤其涉及一种石油炼制领域用于劣质汽油，特别是中高硫、高烯烃的劣质催化裂化汽油(FCC)汽油 的深度脱硫一恢复辛烷值加氢改质方法。
技术介绍
目前，催化裂化汽油中高的烯烃含量和硫含量己成为困扰世界清洁汽 油生产的关键问题。在高辛烷值组分重整汽油和烷基化汽油较少的情况下， 为满足日益严格的清洁汽油标准要求，FCC汽油的加氢改质就成为车用清 洁燃料生产的关键技术之一。USP5770047、 USP5417697、 USP5411658和USP5308471公开了以加 氢精制一裂化/单支链加氢异构为主的脱硫、降烯烃工艺。该工艺将全馏分 FCC汽油切割为轻、重馏分，FCC汽油重馏分经常规加氢精制催化剂深度 脱硫后烯烃全部转化为垸烃，所得产品在高酸性的HZSM-5沸石基催化剂 上完成烷烃裂化一加氢异构反应后，通过轻重馏分调和获得全馏分改质汽 油。按照上述专利的记载，最终调和产品的液体收率为94wt.%，汽油研究 法辛垸值(RON)损失为2.0个单位左右。虽然上述专利提供的汽油加氢改质方法可实现脱硫、降烯烃的目的， 但其所针对的原料油中烯烃含量仅为20vW左右且芳烃含量较高(30v。/。左 右)，更多适用于国外的汽油组分，对于烯烃和硫含量都较高、芳烃含量较 低(20v。/。左右)的油品，例如我国的烯烃含量高达40v。/。左右的FCC汽油， 使用该工艺进行改质，在脱硫降烯烃的同时，大量烯烃被加氢饱和，导致 辛烷值的损失增大，所以，这些公幵报道的改质技术显然是不适用的。正 是这样的原因，针对中国FCC汽油的特殊性，探索更科学合理的改质方法4始终是炼油业的研究热点。CN145666A (中国专利申请号02121595.2)中提供的汽油深度脱硫降 烯的方法，就是针对中国FCC汽油的上述特点，对经加氢精制催化剂实施 加氢脱硫脱氮且烯烃饱和后的重汽油馏分，利用具有足够酸性功能的辛烷 值恢复催化剂，实现低辛垸值烷烃分子的裂化和垸烃分子的异构化反应， 然后将分别实施了改质的轻、重馏分混合成为最终改质产品，按照该专利 的介绍，由于在第一段反应中烯烃被完全加氢饱和，为恢复产品的辛烷值 需要提高催化剂的裂化能力，其代价是产品液体收率的大幅降低(仅86%), 且加工成本显著提高。CN1488722A (中国专利申请号02133111.1)公开了一种与上述专利 相似的FCC汽油加氢改质工艺，不同之处在于FCC汽油重馏分经常规加氢 精制催化剂深度脱硫、烯烃全部转化为烷烃后，所得产品在纳米H(3沸石基 催化剂上完成烷烃裂化一烃类单支链加氢异构反应。但是，由于HZSM-5 沸石和纳米Hj3沸石酸性较强、酸量较大，因此裂化反应较为严重，这会抑 制烷烃的单支链异构反应。CN1743425A (中国专利申请号200410074058.7)公开了一种针对我 国高烯烃FCC汽油的加氢改质工艺，其中，全馏分FCC汽油经脱二烯烃、 烯烃芳构和补充降烯烃三个反应改质后，脱硫率为78%、产品烯烃含量为 30v%、产品RON损失为l.O个单位，产品液收为98.5wt.。/。左右。但是该方 法主要针对低含硫FCC汽油，在尽可能减少RON损失的前提下，脱硫率 较低、烯烃降幅小，所得产品质量难以满足国III和国IV清洁汽油标准， 显然不适合于中高含硫量的原料油。CN1488724A (中国专利申请号02133130.8)公开了一种基于纳米沸 石催化剂的FCC汽油加氢精制一芳构化工艺，其中，全馏分FCC汽油经加 氢精制将大部分烯烃转化为垸烃后、再在纳米沸石催化剂上进行烷烃芳构 化，产品脱硫率高、烯烃降幅大，但产品液收仅为90wty。左右，产品RON损失为2.0-3.0个单位，且纳米沸石制备复杂、再生性能不佳，因此，该工 艺加工成本高、产品辛垸值损失较大，难以适应工业化生产。CN1718688A(中国专利申请号200410020932.9)公开了一种劣质FCC 汽油加氢改质方法，该工艺方法先采用常规加氢精制催化剂在高进料空速 下(6h")进行全馏分FCC汽油的脱二烯烃反应，然后采用纳米沸石催化 剂在高温(415°C)下进行烯烃芳构化，最后采用Co-Mo-K-P/Al203催化剂 在高温(415'C)、更高空速(40h'1)下进行选择性脱硫。所获得产品的烯 烃和硫含量均较低，但产品RON损失为3.0个单位左右，产品液体收率为 94wt。/。左右，且纳米沸石制备复杂、高温下易失活、再生性能不佳，另外 在很高空速和很高温度下第三段脱硫催化剂也易失活，整个工艺的反应稳 定性不理想。CN1597865A (中国专利申请号:03133992.1)公开了与CN1718688A 相似的劣质FCC汽油加氢改质方法。该工艺方法先采用常规加氢精制催化 剂在高进料空速下(6h'1)进行全馏分FCC汽油的脱二烯烃反应，然后采 用Co-M0-K-P/Al203催化剂进行选择性脱硫，最后采用纳米沸石催化剂在高 温(415°C)下进行烯烃芳构化。所获得产品的烯烃含量较低，但产品RON 损失为l.O个单位左右，上述纳米沸石的不足之处依然存在，且产品硫含量 较高(脱硫率75°/。)、难以满足国III和国IV清洁汽油标准。CN1769388A(中国专利申请号200410082704.4)公开了一种降低FCC 汽油硫和烯烃含量的加氢改质工艺。该工艺先采用常规加氢精制催化剂在 高进料空速下(6h")进行全馏分FCC汽油的脱二烯烃反应，然后进行预 分馏，轻馏分汽油在纳米沸石催化剂上主要进行烯烃芳构化，重馏分汽油 在低金属氧化铝催化剂和高金属氧化铝催化剂上依次进行选择性加氢脱硫 反应，最后将反应后的轻重汽油混合后可得全馏分改质汽油。所获得产品 的烯烃和硫含量较低，但产品RON损失为1.5个单位左右，上述纳米沸石 的不足之处依然存在。CN1283761C (中国专利申请号200410060574.4)公开了一种劣质汽 油加氢改质工艺。该工艺先将全馏分FCC汽油切割为轻馏分和重馏分汽油， 然后将重馏分汽油在Co(Ni)-Mo/Ti02催化剂上进行加氢脱硫、再在 Co(Ni)-Mo(W)/ZSM-5—Ti02催化剂上进行芳构化，最后将反应后的轻重汽 油混合后可得全馏分改质汽油。所获得产品的烯烃含量较低，但产品硫含 量难以满足国IV标准中50jig.g—'的要求；另一方面，该方法针对高含硫油， 为了提高最终混合产品的R0N，该专利方法的关键之一是对加氢脱硫后的 重馏分汽油进行芳构化，但芳烃是焦炭的前驱物，该工艺较高的芳烃生成 量(产品芳烃高于原料10V/。以上)对催化剂的稳定性极为不利；此外，该 工艺中的催化剂载体以Ti02为主，这使得催化剂的强度大幅降低，不利于 其长周期稳定运转和再生。总之，针对高含硫和髙烯烃的我国FCC汽油等劣质油品，虽然已有很 多研究都在试图通过不同手段的改质实现脱硫降烯烃，同时尽可能保持和 改善油品的辛烷值，也提到加氢产物的单支链异构化对恢复辛烷值的影响， 但是这些公开的方法各有其优点和不足，尤其是均没有进一步关注环境友 好的烃类多支链异构对提高FCC ^油辛垸值的重要性。探索一种更为合理 的改质工艺，选择适当功能和活性的催化剂，在保持辛垸值的同时，实现 深度脱硫和降本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种劣质汽油的深度脱硫－恢复辛烷值加氢改质方法，该方法包括：　将劣质全馏分汽油在５０－８０℃切割为轻馏分汽油和重馏分汽油，然后使重馏分汽油在第一段反应区与选择性加氢脱硫催化剂接触，使第一段反应区的反应流出物在第二段反应区与脱硫－烃类多 支链加氢异构催化剂接触，使第二段反应区的反应流出物在第三段反应区与补充脱硫－烃类单支链异构／芳构催化剂接触；　将第三段反应区的反应流出物与轻馏分汽油按切割比例混合，得到超清洁汽油产品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：范煜，鲍晓军，石冈，刘海燕，
申请(专利权)人：范煜，鲍晓军，石冈，刘海燕，
类型：发明
国别省市：11