一种3,3',5,5'-四烷基-4,4'-联苯二酚的制备方法技术

本发明专利技术涉及联苯二酚的制备领域，提供了一种3,3',5,5'

【技术实现步骤摘要】
一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的制备方法


[0001]本专利技术涉及联苯二酚的制备领域，尤其涉及一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的制备方法。

技术介绍

[0002]3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚是一类重要的化工原料，具有良好的耐热性能，其作为改性单体被应用于多种聚合物如聚氨酯、聚碳酸酯、环氧树脂等的加工领域，以得到性能优良的工程材料。由于其对聚合物老化具有较好的抑制作用，又可被用于橡胶、乳胶等材料的防老剂，还可以作为合成4,4
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二羟基联苯的重要中间体，也用于生产甲醛树脂等轻质合成树脂。
[0003]美国专利US 5099076公开了一种合成3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的方法，具体以2,6
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二烷基苯酚为原料，以KOH或NaOH的水溶液为催化剂，氧气为氧化剂，通过氧化偶联制备3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚。该方法中催化剂与产品分离困难，催化剂只能使用大量的水洗除去或者使用酸中和后使用大量水洗除去，分离过程中会产生大量的含酚废水或废盐。
[0004]中国专利CN 109999912 A公开了一种双功能非均相钌基催化剂催化合成3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的制备方法，其中以2,6
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二甲基苯酚为原料，叔丁醇为溶剂，使用双功能非均相钌基催化剂，将2,6
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二甲基苯酚为原料氧化为3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二醌，然后通入氢气进行还原，制备得到3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚。该方法催化剂制备步骤繁琐，很难量产，不适合工业化生产。同时，中间产物3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二醌在常规溶剂中的溶解度非常低，不易实现连续进料，所以很难实现连续化生产。
[0005]由此看来，目前工业化应用的3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚制备方法存在的问题为以液体碱做催化剂，催化剂与产品分离困难，催化剂除去过程需要大量水洗涤，会产生大量含酚废水或者废盐。

技术实现思路

[0006]有鉴于此，本专利技术提供了一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚制备方法。本专利技术利用铝基水滑石催化剂，催化剂与产品容易分离，避免了含酚废水或废盐的产生，并且流程短，副产物少，可以实现实现连续生产。
[0007]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0008]本专利技术提供了一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的制备方法，包括以下步骤：
[0009]在铝基水滑石催化剂的作用下，将2,6
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二烷基苯酚在含氧气氛中进行氧化反应，得到3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚；所述铝基水滑石中的金属离子包括铝离子，还包括锌离子、钙离子、铜离子、钡离子和镁离子中的一种或多种。
[0010]优选的，所述2,6
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二烷基苯酚以溶液形式使用，溶剂为甲醇、乙醇、辛醇和重芳烃
中的一种或几种；所述溶剂与2,6
‑
二烷基苯酚的质量比为2~20:1。
[0011]优选的，所述氧化反应的温度为100~280℃；所述氧化反应的压力为0.1~2 MPa，氧化反应的液时空速为1~15 h
‑1。
[0012]优选的，所述含氧气氛为氮气与氧气的混合气；所述混合气中氧气的体积分数为5~30%；所述含氧气氛的气体空速为260~400 h
‑1。
[0013]优选的，所述2,6
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二烷基苯酚为2,6
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二叔丁基苯酚或2,6
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二甲基苯酚。
[0014]优选的，所述氧化反应在固定床反应器中进行。
[0015]优选的，所述铝基水滑石的制备方法包括以下步骤：
[0016]将无机碱与水混合混合，得到碱液；
[0017]将所述碱液与硝酸盐溶液混合后过滤，得到固体产物；
[0018]向所述固体产物滴加无机盐溶液，直至pH稳定，将滴加无机盐溶液后的固体产物依次进行老化和水洗后，加入到碳酸钠溶液中浸泡，将浸泡后的固体产物依次进行洗涤、干燥和煅烧，得到铝基水滑石；
[0019]所述的硝酸盐溶液中的硝酸盐包括第一硝酸盐和第二硝酸盐；所述第一硝酸盐为硝酸铝，所述第二硝酸盐为硝酸锌、硝酸钙、硝酸铜、硝酸钡和硝酸镁中的一种或者几种。
[0020]优选的，所述第一硝酸盐和第二硝酸盐的摩尔比为2：3~20。
[0021]优选的，所述老化的温度为60~100℃，所述老化的时间为15~32 h。
[0022]优选的，所述煅烧的温度为350~850℃，所述煅烧的时间为3~8 h。
[0023]本专利技术提供了一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚制备方法，包括在铝基水滑石催化剂的作用下，将2,6
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二烷基苯酚在含氧气氛中进行氧化反应，得到3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚。在本专利技术中，铝基水滑石催化剂具有较高的催化活性、稳定性和专一性，能够减少副产物的生成，保证制备得到的3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚产率达到91%以上，精制后纯度可达99.9%；并且，铝基水滑石催化剂呈固体，能够实现催化剂与产品的轻易分离，避免了含酚废水或废盐的产生。并且本专利技术利用铝基水滑石催化剂通过一步式反应制备3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚，制备流程较短、操作简单。
[0024]进一步的，本专利技术采用固定床反应器进行氧化反应，将铝基水滑石固定在固定床反应器中，反应物流过催化剂床层，制备得到3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在铝基水滑石催化剂的作用下，将2,6
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二烷基苯酚在含氧气氛中进行氧化反应，得到3,3',5,5'
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四烷基
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4,4'
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联苯二酚；所述铝基水滑石中的金属离子包括铝离子，还包括锌离子、钙离子、铜离子、钡离子和镁离子中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述2,6
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二烷基苯酚以溶液形式使用，溶剂为甲醇、乙醇、辛醇和重芳烃中的一种或几种；所述溶剂与2,6
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二烷基苯酚的质量比为2~20：1。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应的温度为100~280℃；所述氧化反应的压力为0.1~2 MPa；所述氧化反应的液时空速为1~15 h
‑1。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氧气氛为氮气与氧气的混合气；所述混合气中氧气的体积分数为5~30%；所述含氧气氛的气体空速为260~400 h
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【专利技术属性】
技术研发人员：黄龙，马龙龙，朱春梅，韩子强，刘伟，高乐，杜松松，
申请(专利权)人：山东昆达生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：