再生发泡性苯乙烯系树脂粒子、发泡珠粒料以及发泡模塑制品制造技术

本发明专利技术提供了再生发泡性苯乙烯系树脂粒子、再生发泡性苯乙烯系树脂粒子发泡得到的再生苯乙烯系发泡珠粒料、以及再生苯乙烯系发泡珠粒料模塑得到的再生苯乙烯系发泡模塑制品。再生发泡性苯乙烯系树脂粒子含有由再生苯乙烯系树脂形成的核和内包该核的新鲜的苯乙烯系树脂，从粒子的表面向中心分成５等分时，由表面到１／５处形成的表面部分的重均分子量比由上述中心向表面达到１／５处形成的中心部分的重均分子量高５万或５万以上。本发明专利技术解决以往的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子的问题，提供模塑制品的外观、熔合和／或机械强度优异的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子以及再生苯乙烯系发泡模塑制品。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术是关于再生发泡性苯乙烯系树脂粒子、由苯乙烯系发泡模塑品再生 的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子及其制造方法、以及将该粒子发泡模塑得到的 再生苯乙烯系发泡模塑制品。
技术介绍
以往，苯乙烯系发泡模塑制品在使用过一次之后，或者被焚烧处理，或者 被加热收縮形成聚苯乙烯予以回收和重复使用，但重复使用的比率并不高，因 而，提高再利用率是今后需要解决的社会性课题。将苯乙烯系发泡模塑制品制成收縮块予以回收的技术已经研制完成，1999 年，日本国内的苯乙烯系发泡模塑制品流通量中有大约33%是以热收縮块等的 形式予以回收的，主要用于采用注塑模塑的日用品，以及采用挤出模塑的建筑 材料等用途。目前，苯乙烯系发泡模塑制品的再利用方法有限，迫切需要扩大 其用途。另一方面，根据再生的定义，将发泡性苯乙烯系树脂发泡模塑、最终制成 苯乙烯系发泡模塑制品使用后的苯乙烯系树脂，最好是重新用来作为发泡性苯 乙烯系树脂，而不是作为聚苯乙烯用于其它用途。但是目前将由苯乙烯系发泡 模塑制品回收的苯乙烯系树脂经过工业再生制成发泡性苯乙烯系树脂的例子 尚不多见。作为由苯乙烯系发泡模塑制品的收縮物等再生成为发泡性苯乙烯系树脂的 方法，用挤出机将上述收縮物制成粒料，使其浸渍发泡剂的方法被认为在技术 上比较容易实现，但在这种方法中，生产率取决于粒料的粒子大小。特别是作 为发泡性苯乙烯系树脂需求较大的粒径0.3 1.5mm的粒子，导致在挤出工序中的喷出量低下，并且由于混入的尘土而引起生产率显著降低，经济性并不好。作为解决这些问题的方法，在特开平6 — 87973号公报中提出了一种方法， 将苯乙烯系发泡模塑制品的收縮物进行无拉伸熔融并粉碎，把所得到的苯乙烯 系树脂粒子分散于含有有机系分散剂的水性介质中，使之浸透易挥发性发泡 剂，制成再生发泡性苯乙烯系树脂粒子。采用这种方法，可以允许混入一定程 度的尘土，在发泡剂的浸渍过程中也具有较高的生产率。但是，用这种方法得 到的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子，与新的发泡性苯乙烯系树脂粒子相比，制 成模塑制品时的外观和强度都比较差，因此其适用的模塑制品只限于对强度要 求不太高的制品，或者必须采用以任意比例与新制备的发泡性苯乙烯系树脂粒 子混合的方法，但这种方法必需使用用来与新制备的发泡性苯乙烯系树脂粒子 混合的新的混合机械。本专利技术的目的是，解决以往的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子的问题，提供 模塑制品的外观、熔合和/或机械强度优异的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子以 及再生苯乙烯系发泡模塑制品。 专利技术概述根据本专利技术的一种方式，提供了再生发泡性苯乙烯系树脂粒子的制造方法， 即，以再生苯乙烯系树脂粒子作为核，使其悬浮于水性介质中，向该悬浮液中 添加聚合引发剂，使之浸透再生苯乙烯系树脂粒子，接着添加苯乙烯系单体进 行聚合，然后浸渍发泡剂。根据本专利技术的另一方式，提供了用上述制造方法得到的再生发泡性苯乙烯 系树脂粒子。根据本专利技术的又一方式，提供了再生发泡性苯乙烯系树脂粒子，它含有由 再生苯乙烯系树脂形成的核和内包该核的新鲜的苯乙烯系树脂，再生苯乙烯系 树脂的重均分子量是10万 25万，表层部的重均分子量比再生苯乙烯系树脂 高5万以上。根据本专利技术的另外一个方式，提供了再生发泡性苯乙烯系树脂粒子，它含 有由再生苯乙烯系树脂形成的核和内包该核的新鲜的苯乙烯系树脂，从粒子的 表面向粒子的中心分成5等分时，由表面到1 /5处形成的表面部分的重均分 子量比由上述中心向表面达到1 / 5处形成的中心部分的重均分子量高5万或54万以上。根据本专利技术的另一个方式，提供了将上述再生发泡性苯乙烯系树脂粒子发 泡得到的再生苯乙烯系发泡珠粒料。根据本专利技术的另外一个方式，提供了将上述再生苯乙烯系发泡珠粒料模塑 得到的再生苯乙烯系发泡模塑制品。根据本专利技术的另一个方式，提供了上述再生发泡性苯乙烯系树脂粒子制造 方法中使用的核。 附图说明图1是用于说明本专利技术的表层部及其分子量测定方法的图示。图2是用于说明本专利技术的表面部分和中心部分以及它们的分子量测定方法 的图示。图3是实施例15和实施例16的GPC谱图。 具体实施例方式下面详细说明本专利技术的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子以及将其发泡模塑得到的再生苯乙烯系发泡模塑制品。首先说明本专利技术的再生发泡性苯乙烯系树脂的制造方法。 在本专利技术的制造方法中，使用由用过的发泡苯乙烯再生的苯乙烯系树脂的小粒子作为核。用来作为核的再生苯乙烯系树脂粒子，可以使用将用过的发泡苯乙烯系树 脂加热和/或减容的再生树脂的粉碎物。苯乙烯系树脂的收縮物或熔融物可以 按以下所述制备，即，将根据需要将使用过的苯乙烯系树脂粗粉碎成适当的大 小，然后利用加热收縮、由压縮导致的气泡破坏收縮、由磨擦热导致的收縮或 者熔融来制备。使用过的发泡苯乙烯系树脂，不仅包括将发泡性苯乙烯系树脂 模具模塑的模塑制品，还包括加热发泡的制品。另外，还可以使用将该粉碎物挤出模塑制成的粒料或者将该粒料进一步粉 碎的粉碎物作为核。通过挤出模塑可以调整比重，还可以利用在挤出机中设置 的筛网除去异物。此外，在再生苯乙烯系树脂粒子中可以含有微粉状的无机物和/或有机系 润滑材料，它们可以起到气泡调整剂的作用。作为微粉状的无机物，优选选用滑石或碳酸钙。这里所说的滑石，是指以 氧化硅和氧化镁为主要成分并含有微量的氧化铝、氧化铁等的混合物。另外，微粉状的无机物的平均粒径在100ym或100ixm以下为宜，优选的是30um 或30um以下。微粉状的无机物的平均粒径超过100um时，减小树脂粒子的 气泡尺寸的效果往往会降低。相对于再生苯乙烯系树脂粒子，微粉状的无机物的配合量在0.1 5% (重 量)的范围为宜，优选的是0.5 2% (重量)的范围。微粉状无机物的配合量 低于0.1% (重量)时，往往不能充分获得减小气泡尺寸的效果；反之，超过5% (重量)时，气泡尺寸非常小，模塑时树脂熔化，模塑制品的外观常常会恶化。 作为有机系润滑材料，优选使用亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、 亚乙基双油酰胺等高级脂肪酸双酰胺、硬脂酸锌、硬脂酸镁、油酸锌等高级脂 肪酸的金属盐。相对于再生苯乙烯系树脂粒子，有机系润滑材料的配合量在0.01 0.2%(重 量)的范围为宜，优选的是0.02 0.1。％ (重量)的范围。有机系润滑材料的配 合量低于0.01% (重量)时，减小气泡尺寸的效果往往会降低；反之，超过0.2% (重量)时，气泡尺寸非常小，模塑时树脂熔化，模塑制品的外观常常恶化。具体地说，在挤出模塑时可以将微粉状的无机物和/或有机系润滑材料混 炼，在这种场合，预先将粉碎物和气泡调整剂混合，然后挤出模塑。粉碎物与 气泡调整剂的混合可以采用以往公知的的方法进行，例如可以使用螺带式掺混 机、V型掺混机、享舍尔混合机、bf^y-混合机等混合机。最好是预先将用染料等进行过着色的使用过的苯乙烯系发泡模塑制品除 去，然后再制成使用过的发泡苯乙烯系树脂的收縮物或熔融物。如果混入着色 的模塑制品，则由其得到的再生发泡性苯乙烯系树脂粒子和发泡模塑制品就会 被着色，产品的使用价值受到损害，因而不可取。优选的是以调整比重为目的而对苯乙烯系树脂的收縮物或熔融物进行热熔 融。在该工序中，将再生苯乙烯系树脂的比重调整为0.6或0.6以上为宜，优 选本文档来自技高网...

【技术保护点】
再生发泡性苯乙烯系树脂粒子，其特征在于，它含有由再生苯乙烯系树脂形成的核和内包该核的新鲜的苯乙烯系树脂，从粒子的表面向中心分成５等分时，由表面到１／５处形成的表面部分的重均分子量比由上述中心向表面达到１／５处形成的中心部分的重均分子量高５万以上。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中岫弘，齐藤诚，田中龙介，国见诚，加藤哲也，
申请(专利权)人：株式会社JSP，
类型：发明
国别省市：JP[日本]