一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法技术

本发明专利技术涉及一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法，本发明专利技术通过简单的制备方法制得的磁性氨基功能化核壳复合材料，在极低的浓度下对食品样品中油脂去除效果好，而且可以多次循环重复利用，适合大规模的生产和利用。为此类材料在食品安全检测领域工业化提供了便利。本发明专利技术通过三元共聚物，三种单体各自发挥作用和协同配合的作用，使得本发明专利技术复合材料吸附油脂快速彻底，能够充分消除富含脂肪食品样品中脂肪存在对痕量待检测物质的干扰。样品中脂肪存在对痕量待检测物质的干扰。样品中脂肪存在对痕量待检测物质的干扰。

【技术实现步骤摘要】
一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法


[0001]本专利技术属于食品安全分析和材料制备领域，具体涉及一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法。

技术介绍

[0002]为了确保食品安全，需要对食品中可能存在的痕量的化学危害品进行非目标分析。有效的样品前处理在非目标分析中是必不可少的，这要求实现对化学危害的高回收率和对干扰的高去除效率。在富含脂肪的食品中，脂质作为主要的干扰因素很难去除。快速准确地分析食品中的污染物是食品安全控制的前提。传统的食品安全分析方法是基于对特定污染物的针对性分析，导致无法识别故意掺假成分和未知污染物。因此，为了将食品安全监测从被动检测转变为主动预防，需要高通量的非靶向分析手段。
[0003]非靶标分析需要通用的样品前处理策略，以提取各种不同物化性质的化学危害物并去除内源性基质干扰。对于富含脂肪的食品，经有机溶剂提取后，提取液中通常含有多种脂类，包括游离脂肪酸(FFAs)和甘油三酯(TGs)。这些脂类会强烈干扰仪器分析的准确性。
[0004]专利技术人在前的专利CN202210989648.0公开了一种氨基功能化的共价有机框架材料，其具有三维疏松多孔纳米球结构，同时具有大孔和介孔，可用于除去食品中脂肪，去除率高，并且共价有机框架材料可以直接循环利用。但是该专利方法中，共价有机框架材料(COFs)的合成条件苛刻繁复，耗时长，产率低，在产业化中并不是适合。因此，开发富含有效官能团、合成步骤简单、无需尺寸控制的新型材料显得尤为重要和迫切。
[0005]专利技术人在前的专利CN202310222109.9涉及一种磁性氨基功能化核壳复合材料，是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的共聚物为壳，共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面得到。具有油脂去除效果好，而且可以多次循环重复利用。因此，在此基础上，开发一种富含脂肪食品中去除油脂，以便进行痕量有毒有害物质检测，并且适合产业化的方法成为可能。但是油脂去除效率也有待进一步加强。

技术实现思路

[0006]为了解决目前缺乏一种适合产业化的富含脂肪食品的前处理方法，本专利技术提出利用磁性氨基功能化核壳复合材料作为脂肪去除剂，对食品中脂肪酸(FFAs)和甘油三酯(TGs)等造成影响检测结果的脂类进行有效彻底的清除，便于后续食品中痕量农药等有毒物质的检测。
[0007]本专利技术目的通过以下技术方案实现：一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法，包括以下步骤：(S1)均质后的富含脂肪食品样品和缓冲溶液混合均匀，加入有机溶剂提取，提取之后再加入盐析剂，旋涡震荡后离心，取上清液；(S2)步骤(S1)所得上清液中加入磁性氨基功能化复合材料，涡旋震荡后离心，取上清液氮气吹干，复溶，过滤，得到待测液；
(S3)对（S2）所述待测液通过液相色谱
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串联质谱(LC
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MS/MS)进行痕量化学危害品测试；所述磁性氨基功能化复合材料是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和3
‑
烯丙氨基丙酸甲酯的三元共聚物为壳，共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面得到。专利技术人在前的专利，是以甲基丙烯酰胺(MAAM)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)的二元共聚物poly(MAAM
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co
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EGDMA)作为复合材料的壳，但是实验发现，对脂肪的吸附去除率高，但是吸附速度稍慢，专利技术人预料不到发现，加入3
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烯丙氨基丙酸甲酯单体作为共聚的第三单体，所得的三元共聚物作为壳的复合材料，在保持了原有油脂吸附去除率高的同时，还明显加快的吸附时间，能够更快地完成吸附。这对于大批量样品的检测是非常有利的，能够明显缩短检测时间，加快检测效率。具有明显的产业实用化的优势。
[0008]步骤(S1)中，所述均质为本领域所熟知，是食品样品，特别是固体类食品样品，比如肉类，在均质机作用下使物料细化，充分混合均匀。均质的方式包括搅拌，乳化，研磨，超声中的一种方式或者几种方式的组合。
[0009]进一步地，步骤(S1)中，所述涡旋震荡后离心的操作是涡旋震荡1
‑
5 min，0
‑
4℃下8000
‑
12000rpm条件下离心10
ꢀ‑
30min。
[0010]进一步地，步骤(S1)中，所述富含脂肪食品样品包括但不限于玉米油、菜籽油、大豆油、猪油、猪肉、牛肉、鸡肉、鸡蛋；所述缓冲溶液为0.1
‑
0.3M的Na2EDTA
‑
Mcllvaine、醋酸
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醋酸钠、柠檬酸
‑
柠檬酸钠、柠檬酸钠
‑
柠檬酸氢二钠；所述有机溶剂选自自乙腈、甲醇、乙酸乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯中的至少一种；所述盐析剂选自氯化钠、醋酸钠、乙酸铵和柠檬酸钠中的至少一种。
[0011]进一步地，步骤(S1)中，食品样品、缓冲溶液、有机溶剂和盐析剂的用量比例为1g：1
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2mL：3
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5mL：0.2
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0.5g。
[0012]进一步地，步骤(S2)中，按照1mL上清液加入5
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10 mg磁性氨基功能化复合材料；旋涡震荡时间为5
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20 s，即用于磁性氨基功能化复合材料完成上清液中油脂吸附时间大大缩短，可以短时间内完成油脂的吸附，对于批量的食品样品，大大提高了检测速度和效率，并且对检测准确性没有不利影响。离心的操作和步骤(S1)基本相同，即在0
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4℃下8000
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12000 rpm条件下离心5
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10min；所述复溶，是用体积比1
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2:1
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2的甲醇/水进行复溶，过滤是采用0.2
ꢀ‑
0.5 μm滤膜。
[0013]进一步地，所述磁性氨基功能化复合材料通过包括以下步骤的制备方法得到：纳米Fe3O4颗粒分散于醇类溶剂中，加入甲基丙烯酰胺，室温下震荡反应；再加入二甲基丙烯酸乙二醇酯，3
‑
烯丙氨基丙酸甲酯和引发剂，排除空气后，升温震荡条件下反应，冷却至室温，通过外部磁场收集棕色产物，洗涤，真空干燥，制得磁性氨基功能化复合材料。
[0014]纳米Fe3O4颗粒的制备为本领域所熟知，比如可以参考在前的专利CN202310222109.9，具体是将铁源分散于醇类溶剂中，加入醋酸钠（NaAc）为沉淀剂，柠檬酸钠为稳定剂和聚乙二醇以增大反应体系的粘稠度,并限制Fe3O4颗粒的生长，搅拌，密封加热反应，冷却后，通过外部磁场分离得到黑色产物，洗涤，真空干燥，得到纳米Fe3O4颗粒。Fe3O4呈现单分散球形纳米颗粒形态，平均粒径为50
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200 nm。比如在本专利技术一个具体实施方式中，制备纳米Fe3O4颗粒时，醇类溶剂为乙醇，异丙醇，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种富含脂肪食品中痕量化学危害品的检测方法，其特征在于，包括以下步骤：(S1)均质后的富含脂肪食品样品和缓冲溶液混合均匀，加入有机溶剂提取，提取之后再加入盐析剂，旋涡震荡后离心，取上清液；(S2)步骤(S1)所得上清液中加入磁性氨基功能化复合材料，涡旋震荡后离心，取上清液氮气吹干，复溶，过滤，得到待测液；(S3)对（S2）所述待测液通过液相色谱
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串联质谱(LC
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MS/MS)进行痕量化学危害品测试；所述磁性氨基功能化复合材料是以纳米Fe3O4颗粒为核，甲基丙烯酰胺(MAAM)，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)和3
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烯丙氨基丙酸甲酯的三元共聚物为壳，三元共聚物均匀包覆在纳米Fe3O4颗粒的表面。2.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(S1)中，所述富含脂肪的食品包括玉米油、菜籽油、大豆油、猪油、猪肉、牛肉、鸡肉或鸡蛋；所述缓冲溶液为0.1
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0.3M的Na2EDTA
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Mcllvaine、醋酸
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醋酸钠、柠檬酸
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柠檬酸钠、柠檬酸钠
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柠檬酸氢二钠；所述有机溶剂选自自乙腈、甲醇、乙酸乙腈、乙酸甲酯、乙酸乙酯中的至少一种；所述盐析剂选自氯化钠、醋酸钠、乙酸铵和柠檬酸钠中的至少一种。3.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(S1)中，食品样品、缓冲溶液、有机溶剂和盐析剂的用量比例为1g：1
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2mL：3
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5mL：0.2
‑
0.5g。4.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(S2)中，按照1mL上清液加入5
‑
10 mg磁性氨基功能化复合材料；旋涡震荡时间为5
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20 s。5.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，所述磁性氨基功能化复合材料通过包括以下步骤的制备方法得到：纳米Fe3O4颗粒分散于醇类溶剂中，加入甲基丙烯酰胺，室温下震荡反应；再加入二甲基丙烯酸乙二醇酯，3
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烯丙氨基丙酸甲酯和引发剂，排除空气后，升温震荡条件下反应，冷却至室温，通过外部磁场收集棕色产物，洗涤，真空干燥，制得磁性氨基功能化复合材料。6.根据权利要求5所述的检测方法，其特征在于，纳米Fe3O4颗粒，甲基丙烯酰胺，二甲基丙烯酸乙二醇酯，3
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烯丙氨基丙酸甲酯的比例为1g：3
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5mmol：0.6
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5 mmol：0.3
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0.5mmol。7.根据权利要求5所述的检测方法，其特征在于，磁性氨基功能化复合材料中，作为核的纳米Fe3O4颗粒平均粒径为50
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200 nm，作为壳的三元共聚物厚度在10
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50 nm。8.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(S3)中，所述液相色谱
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串联质谱中吗，液相色谱为LC高效液相色谱仪，质谱为三重四极质谱仪。9.根据权利要求1所述的检测方法，其特征在于，步骤(S3）中，所述化学危害品包括乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙草胺、甲草胺、阿苯达唑、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、氨嘧啶、虫草净、胺嘧磺隆、氨磺草胺、苯草胺、莠去津、阿维菌素 B1a、谷硫磷、嘧菌酯、苯霜灵、苯杀威、苯嘧磺隆、苯并嘧菌酯、联苯菊酯、联苯菊酯、生物杀虫菊酯、双特醇、啶酰菌胺、溴菌唑、丁吡酯、丁苯醚、丁草胺、布曲灵、硫磺磷、西维因、多菌灵、克百威、3
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羟基克百威、羧苄青、唑草酮、氯虫尼泊、氯苯脲、杀虫脒、杀虫脲、杀虫脲、杀虫松、氯嘧磺隆、氯苯胺灵、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯磺隆、绿麦隆、虫酰肼、华嘧磺隆、烯草酮、烯草酮砜、烯草酮亚砜、氯苯四嗪、异恶草酮、噻虫胺、鸡豆磷、嘧菌酯、氰胺、溴氰虫酰胺、氰霜、环硫磺胺嘧啶、环氧嘧啶、西氟芬胺、西氟美托芬、西莫沙尼、赛丙唑、赛丙啶、溴氰菊酯、美顿、德美顿
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S
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甲基、德美通
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S
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基砜、德美顿
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S
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砜、亚砜、二嗪磷、敌敌畏、双氯杀唑、敌草灵、敌百草灵、敌百虫威、氨基己酸二乙酯、苯醚甲环唑、苯磺隆、苯氟尼康、二哌酸、噻吩草胺、乐果、敌虫吗啉、敌百菌素、敌菌唑、敌磺磺隆、双磺胺灵、敌草隆、EPN、乙虫磷、依维菌素、依那布林、氟唑菌、乙硫磷、乙虫腈、乙嘧酚、乙草胺、乙丙磷、乙氧嘧磺隆、醚菊酯、乙恶唑、乙曲磷、法莫沙酮、非那米酮、敌菌胺、敌菌胺、敌菌磷、敌菌磷亚砜、敌菌亚砜、苯菌胺苯丁唑醇、苯环嘧啶、苯丁威、恶硫威、恶唑腈、恶恶威、苯氧威、甲氰菊酯、恶菊酯、恶苯吗啉、恶唑胺、恶唑肟酯、恶磺硫...

【专利技术属性】
技术研发人员：邵兵，戚燕，靳玉慎，姚凯，
申请(专利权)人：北京市疾病预防控制中心，
类型：发明
国别省市：