具高渗透阻隔性之改性聚酰胺组成物及该对象之制法制造技术

技术编号:3759374 阅读:126 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物的组合物、利用此组合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的方法。利用此组合物制造的成型制件有容器、薄膜、平板或者管状等形状的成型制件,该成型制件对许多有机液体和气体具有极佳的渗透阻隔性,同时具有优异的机械性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及多种聚合物的组合物,尤其涉及一种具有高渗透阻隔性的多 种聚合物的组合物、利用此组合物制造的成型制件、以及制造此成型制件的 方法。该成型制件对许多有机液体和气体具有优异的渗透阻隔性能。
技术介绍
聚烯烃是一种价格低廉的轻质材料,具有优异的耐环境应力开裂性、耐 冲击性、低吸湿性、成型加工方法多而且容易。因此,聚烯烃是应用最为广 泛的包装材料。但是,聚烯烃对于有机液体和气体的阻隔性能较差,其应用 常常因此而受到限制。可以通过对聚烯烃改性的方法来提高其对有机液体和气体的阻隔性能。例如美国专利3998180、 4081574、 4142032、 4394333、 4467075等公开了 利用氟气或溴气等表面处理塑胶薄膜与容器的方法,此方法可以有效改善溶 剂的泄漏,但对于气体则没有效果;JK55-80439号公开了利用氟碳化合物等 离子体处理聚烯烃制件表面的方法,以提高对汽油等烃类气体的渗透;美国 专利4, 182, 457号、JK59-103726号与JK59-103727号公开了以乙烯-乙烯醇 共聚物(EV0H)当阻隔层,共挤压六层结构为聚丙烯/粘着层/乙烯-乙烯醇共 聚物/粘着层/二次料/聚丙烯并吹塑成型的方法,以提高对气体的阻隔性能。 也可以利用聚酰胺来改善聚烯烃的阻隔性能。例如美国专利3,373,222、 3, 373, 223与3, 373, 224号公开了一种利用高压混合制备聚烯烃和聚酰胺的 共混物的方法;美国专利3,373,222、 3, 373, 223与3, 373, 224号/>开了利用 羟基化聚乙烯、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物与离子化乙烯-不饱和羧酸共聚物等分散剂来提高聚烯烃和聚酰胺的组合物的阻隔性能和机 械强度,但是这些专利都着重于均相聚烯烃和聚酰胺共混物的制备,而无法 真正有效的提升聚烯烃的阻隔性能。另外,美国专利6, 576, 181B1与中.国专 利ZL00135826X的专利技术人叶正涛提出了一种改性泉酰胺和高密度聚乙烯的吹瓶用高汽油渗漏阻隔性组合物,对汽油的阻隔性能良好,文中未提及对气体 的阻隔性能。虽然对聚烯烃的改性方法很多,但是很难有一种方法可以使得聚烯烃对 有机液体和气体同时具有优异的阻隔性能。
技术实现思路
本专利技术的 一个目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻隔 性的多种聚合物的组合物。本专利技术的又一 目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻隔 性的成型制件。本专利技术还有一个目的是提供一种对于有机液体和气体同时具有高渗透阻 隔性的成型制件的制造方法。为了实现以上的专利技术目的,本专利技术采用以下技术方案一种高渗透阻隔性组合物,包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚 物或乙烯醇均聚物。所谓高渗透阻隔性组合物,指的是按照GB/T1038-2000测试标准测试, 对氧气的渗透速率小于或者等于10cmV ( m2 . day . 0. IMPa )。其中cm为厘米, m为米,lday = 24h (小时),0. lMPa=105帕斯卡。上述的高渗透阻隔性组合物,聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物 或乙烯醇均聚物的重量比例可以为50 - 96: 40 ~3: 10~1,优选70 95: 20~ 4: 8 ~ 1。所述的聚烯烃可以选自下列物质中的至少一种乙烯均聚物、丙烯均聚 物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯无规共聚物、丙烯-a-烯烃共聚物、 a -烯烃均聚物或者共聚物。优选使用乙烯均聚物或者丙烯均聚物中的至少一 种。所述的乙烯均聚物可以选自下列物质中的至少一种高密度聚乙烯、中 密度聚乙烯、线形低密度聚乙烯、低密度聚乙烯。所述的a -烯烃选自下列中的至少一种l-丁烯、2-曱基-1-丙烯、2-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-丁烯、l-己烯、2-乙基-l-丁烯、2,3-二甲基-l-丁烯、2-曱基-l-戊烯、3-曱基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3,3-二曱基-1-丁烯、 l-庚稀、曱基-l-己烯、二曱基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、三曱基-1-丁烯、曱 基乙基-l-丁烯、l-辛烯、曱基-l-戊烯、乙基-l-己烯、二曱基-l-己烯、丙 基-1-庚稀、曱基乙基-l-庚稀、三曱基-l-戊烯、乙基-l-戊烯、二曱基-l-丁烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一烯、1-十二烯。上述的改性聚酰胺可以包含重量比例为57~ 97: 40 - 3的聚酰胺和相容 剂先质。上述的改性聚酰胺可以由下列方法制备(a)称取重量比例为57~ 97: 40 ~3: 3-0.01的聚酰胺、相容剂先质 和自由基引发剂;(b )在150°C ~ 29(TC混合1分钟~ 20分钟。所述的制备改性聚酰胺的步骤(a )中聚酰胺、相容剂先质和自由基引发 剂的重量比例优选为70~ 95: 30 ~ 5: 3-0.01。上述的改性聚酰胺可以为脂肪族聚酰胺和半芳香族聚酰胺中的至少一种。所述的脂肪族聚酰胺选自内酰胺(lactam )、氨基羧酸(aminocarboxylic acid)或者C广d4的二元羧酸与C4-d4的二元胺经缩聚反应或由内酰胺经开环 反应而制得。其中,所述的内酰胺优选己内酰胺;所述的氨基羧酸优选11-氨基十一酸;所述的二元胺可为丁二胺、戊二胺、己二胺或辛二胺等。所制 得的聚酰胺则包括聚己二酰戊二胺、聚己二酰己二胺、聚壬二酰己二胺、聚 癸二酰己二胺、聚十二酰己二胺、聚己内酰胺、由ll-氨基十一酸所制得的, 由至少两种以上上述的酸或胺所共聚合而制得的,优选聚己二酰己二胺、聚 己内酰胺、聚己内酰胺和聚己二酰己二胺的组合物或者共聚物。所述的半芳香族聚酰胺选自由含有环状结构的二元酸与二元胺的聚合 物。其中所述的二元酸选自己二酸、壬二酸、对苯二曱酸、间苯二曱酸或环 己基-1,4-二羧酸;所述的二元胺选自己二胺、三甲基-1,6-六亚曱基二胺、 4,4, -二胺基-二环己烯甲烷及4,4' -二氨基-二环己烯曱烷等酰胺、或己内 酰胺及月桂内酰胺等内酰胺。典型的半芳香族聚酰胺选自对苯二曱酸/间苯二 曱酸/己二胺共聚物、间苯二曱酸/己二酸/己二胺共聚物、或对苯二甲酸/4, 4,6-二胺基-二环己烯曱烷/己内酰胺共聚物等。其中,为了制得高分子量的半芳 香族聚酰胺,所使用的二元酸总摩尔数应等于二元胺总摩尔数。其制法可以 采用熔融、溶液或界面等熟知的聚合方式,优选使用熔融聚合法,反应温度介于17(TC到30(TC之间,压力介于1个大气压到300个大气压之间。 上述的改性聚酰胺的制备过程中,还可以加入一些抗氧化剂。 在聚合物的成型过程中,抗氧化剂添加到配方中,能延緩或者抑制聚合 物的氧化降解。抗氧化剂可以选用酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂或亚磷酸酯 类抗氧化剂中的至少一种。酚类抗氧化剂包括2, 6-二叔丁基苯酚、3-曱基-4-异丙基苯酚等;胺类氧化剂包括N,N-二苯基乙二胺、N-苯基-P-萘胺等;亚 磷酸酯类抗氧化剂包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三丁酯等。 上述的兼容剂先质可以为烷羧基化聚烯烃。所述的烷羧基化聚烯烃是指以烷羧基取代的聚烯烃,该取代基选自酸、 酯、酸酐或盐类。如果烷羧基化聚烯烃所采用的羧酸盐是以金属离子中和过 的羧酸,那么也就是所谓的离子型聚合物。烷羧基化聚烯烃可以通过直接合 成法或接枝法制备。直接本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种高渗透阻隔性组合物,包含聚烯烃、改性聚酰胺和乙烯-乙烯醇共聚物或乙烯醇均聚物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:叶正涛蔡芳昌张昌荣
申请(专利权)人:湖北包旺包装材料有限公司
类型:发明
国别省市:42[中国|湖北]

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