一种3-甲基-5-吡唑酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
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甲基
‑5‑
吡唑酮的制备方法


[0001]本专利技术属于化学合成
，涉及一种3
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甲基
‑5‑
吡唑酮的制备方法。

技术介绍

[0002]3‑
甲基
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吡唑酮，白色至浅黄色结晶粉末，是一种重要的医药中间体，主要用于合成吡唑酮类解热镇痛药物，如安替比林、氨基比林等。此外，还可以用于合成吡唑酮类酸性染料如酸性媒介墨枣红、永固黄、彩色胶片用染料以及农药和其他一些精细化学品的中间体。可用于合成酸性金属络合染料、分散染料，如酸性黄106、酸性橙98、酸性橙99和酸性橙99分散黄8等。
[0003]3‑
甲基
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吡唑酮的分子式为C4H6N2O，CAS登录号：108
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26
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9，分子量98.10，结构式如下：
[0004][0005]以往的合成方法主要采用以乙酰乙酸乙酯和无水肼为原料，在无水介质中进行。但是无水肼的价格昂贵并且具有易爆性。
[0006]还有文献报道采用无水乙醇为溶剂，以乙酰乙酸乙酯和80％的水合肼为原料，产物收率大于85％，产物纯度大于99.5％。
[0007]实际生产中由于无水乙醇溶剂价格较贵且对于水的要求较为苛刻多采用乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与水合肼(80％)在醇介质(甲醇、乙醇)中回流反应获得，对温度和少量水有的要求，消耗的热量较高。
[0008]从目前的总反应来看，是无水乙醇与双乙烯酮在催化剂的作用下高温回流合成乙酰乙酸乙酯，通过蒸馏得到含量较高的乙酰乙酸乙酯。再用乙酰乙酸乙酯同水合肼在醇介质中反应获得3
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甲基
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吡唑酮。工艺时间长，能量消耗大。
[0009]因此，降低能耗选择合适的溶剂对3
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甲基
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吡唑酮的合成有重要的研究意义。
[0010]目前3
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甲基
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吡唑酮通常是以乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯与水合肼在醇介质中反应获得；其中，乙酰乙酸甲酯或乙酰乙酸乙酯是甲醇或乙醇与双乙烯酮在醇介质中反应获得。

技术实现思路

[0011]有鉴于此，本专利技术解决了技术问题，提供一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法。
[0012]为达到上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0013]一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，以水为介质，水合肼与双乙烯酮为原料缩合反应，后处理，即得；反应式如下：
[0014][0015]优选的，水合肼与双乙烯酮的摩尔比为1：1～1.1，进一步优选为1：1～1.05。
[0016]优选的，水的用量为水合肼重量的6～8倍。
[0017]优选的，具体步骤如下：
[0018](1)先将水和水合肼加入反应容器中；
[0019](2)然后边搅拌边向反应容器中匀速滴加双乙烯酮，滴加时间为1.5～2.5小时，在滴加时间的前3/4段时间内利用冰盐水浴控制温度为30～40℃，在滴加时间的剩余时间撤去冰盐水浴，利用反应热升温至50～60℃，接着保温搅拌反应2～4小时，后处理，即得。
[0020]进一步优选的，步骤(2)中，保温搅拌反应时间为3小时。
[0021]进一步优选的，步骤(2)中，后处理包括：自然降温至5～10℃，脱水，淋洗，干燥。
[0022]更进一步优选的，脱水所得母液和淋洗所得淋洗液收集供下一个批次作为水来使用，随着套用次数的增加，含量下降，外观会略有变黄，一般套用8次含量会到99.0～99.1％的范围；当水合肼与双乙烯酮的摩尔比为1：1～1.05，套用次数可大于8次。
[0023]本专利技术的有益效果在于：
[0024]本专利技术大大缩短了工艺流程，并且水介质可以部分套用，节能环保。
[0025]申请人在研究过程中发现，在合成时控制水合肼与双乙烯酮的配比非常关键，摩尔比为1：1～1.1，反应进行得较为彻底、收率较高、得到的产物纯度较高。摩尔比大于1.1时，收率没有明显提高，而且会随着套用的增多造成产品纯度下降；摩尔比小于1时，影响收率。当摩尔比在1：1～1.05范围内，消耗的原料更少，收率高，产品纯度好，生产状况理想。
具体实施方式
[0026]下面将对本专利技术的优选实施例进行详细的描述。
[0027]实施例1：
[0028]一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，具体步骤如下：
[0029](1)先将50.06g水合肼(MW 50.06，1mol)和水300.4mL加入反应容器中；
[0030](2)然后边搅拌边向反应容器中匀速滴加92.477g双乙烯酮(MW 84.07，1.1mol)，1.5小时滴加完成，反应放热，前67.5分钟用冰盐水浴控制温度为30℃，后22.5分钟撤去冰盐水浴，利用反应热升温至50℃，接着保温搅拌反应4小时，自然降温至10℃，脱水，淋洗，干燥，即得。
[0031]所得母液、淋洗液回收下一批投料再用。
[0032]实施例2：
[0033]一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，具体步骤如下：
[0034](1)先将50.06g水合肼(MW 50.06，1mol)和水400.5mL加入反应容器中；
[0035](2)然后边搅拌边向反应容器中匀速滴加84.07g双乙烯酮(MW 84.07，1mol)，2.5小时滴加完成，反应放热，前112.5分钟用冰盐水浴控制温度为40℃，后37.5分钟撤去冰盐水浴，利用反应热升温至60℃，，保温搅拌反应2小时，自然降温至10℃，脱水，淋洗，干燥，即
得。
[0036]所得母液、淋洗液回收下一批投料再用。
[0037]实施例3：
[0038]一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，具体步骤如下：
[0039](1)先将50.06g水合肼(MW 50.06，1mol)和水375ml加入反应容器中；
[0040](2)然后边搅拌边向反应容器中匀速滴加88.2735g双乙烯酮(MW 84.07，1.05mol)，2小时滴加完成，反应放热，前1.5小时用冷冻盐水控制温度为35℃，后0.5小时关闭冷冻盐水利用反应热升温至55℃，保温搅拌反应3小时，自然降温至10℃，脱水，淋洗，干燥，即得。
[0041]所得母液、淋洗液回收下一批投料再用。
[0042]对比例1
[0043]一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，具体步骤如下：
[0044](1)先将50.06g水合肼(MW 50.06，1mol)和水300.4mL加入反应容器中；
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
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甲基
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吡唑酮的制备方法，其特征在于，以水为介质，水合肼与双乙烯酮为原料缩合反应，后处理，即得；反应式如下：2.根据权利要求1所述的一种3
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甲基
‑5‑
吡唑酮的制备方法，其特征在于，水合肼与双乙烯酮的摩尔比为1：1～1.1。3.根据权利要求1所述的一种3
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甲基
‑5‑
吡唑酮的制备方法，其特征在于，水的用量为水合肼重量的6～8倍。4.根据权利要求1所述的一种3
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甲基
‑5‑
吡唑酮的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)先将水和水合肼加入反应容器中；(2)然后边搅拌边向反应容器中匀速滴加双乙烯酮，滴加时间为1....

【专利技术属性】
技术研发人员：何宏伟，郭武森，
申请(专利权)人：权利要求书一页说明书四页，
类型：发明
国别省市：