一种1-取代-5-吡唑醇钠的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种1

【技术实现步骤摘要】
一种1
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取代
‑5‑
吡唑醇钠的制备方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，尤其涉及一种除草剂中间体1
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取代
‑5‑
吡唑醇钠的制备方法。

技术介绍

[0002]1‑
取代
‑5‑
吡唑醇钠作为一种重要的农药中间体被广泛使用，其中1
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甲基
‑5‑
吡唑醇钠是苯唑草酮的关键中间体，1
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乙基
‑5‑
吡唑醇钠则是苯唑氟草酮的关键中间体。
[0003]目前报道关于1
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取代
‑5‑
吡唑醇钠的制备方法主要有以下合成路线：
[0004]专利文献1：JPS61229852A中公开了如下合成路线：
[0005][0006]R＝CH2CH(CH3)2[0007]丙烯酸甲酯与水合肼关环的产物：
[0008][0009]R＝CH3,C2H5[0010]该路线使用丙烯酸甲酯或乙酯时，其与水合肼主要生成关环产物，只有使用丙烯酸叔丁酯或其他大位阻酯才可以尽量避免关环产物的生成，但是，丙烯酸叔丁基的成本远高于丙烯酸甲酯和乙酯。
[0011]专利文献2：JP06166666 A中公开了如下合成路线：
[0012][0013]该路线反应步骤较长，总的反应收率低，不适合工业化生产。
[0014]本申请人经过长期的研究，开发出一种1
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取代
‑5‑
吡唑醇钠合成路线，该路线反应条件温和，反应路线短，总的反应收率高，特别是使用丙烯酸甲酯和乙酯大大的降低了生产成本，更加适合工业化生产。

技术实现思路

[0015]针对现有技术公开的1
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取代
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吡唑醇钠合成路线中存在的问题，本专利技术的目的
是提供一种工艺条件温和、工艺成本低的1
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吡唑醇钠的制备方法。
[0016]本专利技术1
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吡唑醇钠合成技术方案可以避免了现有技术中丙烯酸甲酯和乙酯与水合肼成环产生副产物的缺陷。
[0017]具体地，本专利技术提供一种1
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取代
‑5‑
吡唑醇钠的制备方法，其合成路线如下
[0018][0019]，其中，R1为H和甲基，R2为C1‑
C6烷基，优选甲基和乙基；R为甲基和乙基。
[0020]本专利技术的有益效果
[0021]1、反应过程中原料甲醛或乙醛不与水合肼发生关环反应，避免了现有技术中出现的关环反应副产物；
[0022]2、本专利技术的工艺路线反应温度低，降低能耗；反应路线短，操作简单，容易实现工业化生产，极大的降低了生产1
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取代
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吡唑醇钠的工艺成本。
具体实施方式
[0023]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的成分或步骤，而并未排除其它物质成分或步骤。
[0024]另外，为了更好的说明本专利技术，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。
[0025]本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本专利技术同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本专利技术的主旨。
[0026]本专利技术中Cn
‑
Cm的下标n和m在所有情况下表示该基团中的碳原子数。
[0027]本文所用的术语“烷基”在每种情况下表示通常具有1
‑
10个碳原子，常常为1
‑
6个碳原子，优选1
‑
4个碳原子直链或支化烷基。C1‑
C4烷基的示例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1
‑
甲基丙基(仲丁基)、2
‑
甲基丙基(异丁基)、1,1
‑
二甲基乙基(叔丁基)。
[0028]本专利技术一方面提供一种式I化合物的制备方法，其合成路线如下：
[0029][0030]，其中，R1为H和甲基，R2为C1‑
C6烷基，优选甲基和乙基；R为甲基和乙基。
[0031]上述制备方法中，式II和水合肼反应时，式II化合物和水合肼的摩尔比为1：1
‑
2，优选1：1
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1.5，反应温度为10
‑
80℃，优选30
‑
80℃。反应优选在有机溶剂中进行，所述的有机溶剂为醇类溶剂，优选甲醇、乙醇。反应时间为1
‑
10h，优选1
‑
5h。水合肼的浓度为10％
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100％，优选10
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95％，最优选10
‑
80％。研究发现水合肼在优选的的浓度范围内具有较好的反应效果。
[0032]进一步的，上述制备方法中，式III和化合物A加成反应在溶剂中进行，所述的溶剂为甲醇或乙醇，反应的温度为为10
‑
80℃，优选15
‑
80℃，摩尔比为III所示的化合物:化合物A＝1：1
‑
1.8，优选1：1
‑
1.5。
[0033]上述制备方法中，式IV在碱的条件下缩合制备得到式I，所述的碱为无机碱和有机碱；所述的无机碱为氢氧化钠；所述的有机碱为醇钠，优选甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠和叔丁醇钠；其中式IV和碱的摩尔比为1：1
‑
1.8，优选为1：1
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1.5；反应在溶剂中进行，溶剂优选甲醇或乙醇。式IV的缩合反应温度为10
‑
80℃，优选60
‑
80℃。
[0034]以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。
[0035]以下实施例中，反应物和产物的量通过液相色谱(Agilent HPLC 1260)测得。
[0036]以下实施例中，反应的转化率和选择性通过以下公式计算：
[0037]转化率＝(原料投入摩尔量
‑
产物中残留的原料摩尔量)/原料投入摩尔量
×
100％；
[0038]选择性＝目标产物的实际摩尔量/目标产物的理论摩尔量
×
100％。
[0039]下列实施例中转化率和收率是通过HPLC的检测的结果计算得到，纯度是HPLC检测纯度。
[0040]实施例
[0041]实施例1乙醛腙的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种式I化合物的制备方法，其特征在于，其合成路线如下：其中，R1为H和甲基，R2为C1‑
C6烷基，优选C1‑
C4烷基，特别优选甲基和乙基；R为甲基和乙基。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式II和水合肼的反应的温度为10
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80℃，优选30
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80℃，II所示的化合物与水合肼摩尔比为1：1
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2，优选1：1
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1.5。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的水合肼浓度为10
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100％，优选10％
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80％。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式III和化合物A加成反应在溶剂中进行，所述的溶剂为甲醇或乙醇，反应的温度为10...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘彬龙，黑钰媛，茹歧元，关正武，
申请(专利权)人：白银帕潘纳科技有限公司，
类型：发明
国别省市：