一种农药用砜吡草唑中间体及其制备方法技术

本发明专利技术属于农药合成技术领域，具体涉及一种农药用砜吡草唑中间体及其制备方法。所述砜吡草唑中间体绿色制备工艺，将乙醇加入反应釜中，再加入40%甲基肼溶液，冰浴降温，慢慢滴加三氟乙酰乙酸乙酯，滴加完毕后关闭冰浴开始加热升温反应；在GC监测下反应完成后，将反应液减压蒸馏回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，烘干、粉粹、分装。本发明专利技术提供一种绿色的砜吡草唑中间体制备工艺，该工艺具有反应条件温和，反应收率高，无任何三废，工艺简单可行，适合大批量生产。适合大批量生产。

【技术实现步骤摘要】
一种农药用砜吡草唑中间体及其制备方法


[0001]本发涉及一种农药用砜吡草唑中间体及其制备方法，属于农药合成


技术介绍

[0002]砜吡草唑（Pyroxasulfone）是一种异噁唑类除草剂，砜吡草唑为白色固体，无嗅，化学名称为3
‑
[5
‑
（二氟甲氧基）
‑1‑
甲基
‑3‑
（三氟甲基）吡唑
‑4‑
基甲基磺酰基］
‑
4,5
‑
二氢
‑
5,5
‑
二甲基
‑
1,2
‑
异噁唑，分子式为C
12
H
14
F5N3O4S，分子量为391.32，CAS登录号为447399
‑
55
‑
5，熔点为157.6℃，水中溶解度为：0.17 mg/L（25℃）。砜吡草唑（Pyroxasulfone）是由日本组合化学公司2002年开发的新优土壤处理剂，广泛应用于玉米、小麦、大豆、棉花、向日葵、马铃薯、花生等多种作物上，防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草均有较好的除草效果，如此广泛的使用范围在已登记的除草剂品种中十分少见，且其活性高，用药量比经典土壤处理剂氯乙酰胺类除草剂低8～10倍，且其防治效果更好，持效期更长，与多种除草剂品种配伍性强，对作物安全，对哺乳动物和大部分环境生物毒性较低，预计未来有可能取代氯乙酰胺类除草剂，成为土壤处理剂的新标杆。
[0003]制备砜吡草唑中间体有很多，但关键中间体为5
‑
羟基
‑1‑
甲基
‑3‑
三氟甲基
‑
1H
‑
吡唑，5
‑
羟基
‑1‑
甲基
‑3‑
三氟甲基
‑
1H
‑
吡唑（简称：吡唑环）为白色或淡黄色粉末，化学式为C5H5F3N2O，分子量为166.10，CAS登录号为122431
‑
37
‑
2，熔点为177～179
º
C。

技术实现思路

[0004]本专利技术提供上述关键中间体5
‑
羟基
‑1‑
甲基
‑3‑
三氟甲基
‑
1H
‑
吡唑的绿色制备工艺，该工艺具有反应条件温和，反应收率高，无任何三废，工艺简单可行，适合大批量生产。
[0005]本专利技术所述的绿色制备工艺，将乙醇加入反应釜中，再加入40%甲基肼溶液，冰浴降温，慢慢滴加三氟乙酰乙酸乙酯，滴加完毕后关闭冰浴开始加热升温反应；在GC监测下反应完成后，将反应液减压蒸馏回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，烘干、粉粹、分装。
[0006]砜吡草唑中间体绿色制备工艺，具体制备方法如下：（1）将40%甲基肼溶液与乙醇按质量比1：（1～10）加入反应釜内开启搅拌，搅拌均匀后，用冰浴降温至0～5℃备用。优选: 40%甲基肼溶液与乙醇质量比为1：（4～5）；（2）向步骤（1）反应体系中滴加三氟乙酰乙酸乙酯，40%甲基肼溶液与三氟乙酰乙酸乙酯质量比1:（1～2），控温0～10℃滴加，滴加完毕后关闭冰浴，加热升温至60～100℃反应，保温反应1～10小时。优选：40%甲基肼溶液与三氟乙酰乙酸乙酯质量比1:（1.6～1.8），加热温度：60～80℃，保温反应时间：8～10小时；（3）将步骤（2）的反应液取样用GC检测原料三氟乙酰乙酸乙酯含量（用面积归一法计算含量低于1%即算反应完毕），将反应液压滤至蒸馏釜，开始减压蒸馏回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，热风烘干、粉粹、分装。
[0007]步骤（3）所述的减压蒸馏，其减压蒸馏条件如下：蒸馏温度：20～60℃，真空度：
‑
0.05Mpa～
‑
0.1Mpa。优选：蒸馏温度：40～50℃，真空度：
‑
0.09Mpa～
‑
0.1Mpa。
[0008]下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。
[0009]实施例1。
[0010]将40%甲基肼溶液100kg与乙醇400kg加入反应釜内开启搅拌，搅拌均匀后，用冰浴降温至0～5℃备用，向反应体系中滴加三氟乙酰乙酸乙酯160kg，控温0～10℃滴加，滴加完毕后关闭冰浴，加热升温至80℃反应，保温反应9小时。取反应液用GC检测原料三氟乙酰乙酸乙酯含量（用面积归一法计算含量为0.6%，反应完毕），将反应液压滤至蒸馏釜，开始减压蒸馏（蒸馏温度：50℃，真空度：
‑
0.095Mpa）回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，热风烘干、粉粹得产品120kg，收率：83%，含量：98.1%。
[0011]实施例2。
[0012]将40%甲基肼溶液200kg与乙醇1000kg加入反应釜内开启搅拌，搅拌均匀后，用冰浴降温至0～5℃备用，向反应体系中滴加三氟乙酰乙酸乙酯350kg，控温0～10℃滴加，滴加完毕后关闭冰浴，加热升温至75℃反应，保温反应10小时。取反应液用GC检测原料三氟乙酰乙酸乙酯含量（用面积归一法计算含量为0.8%，反应完毕），将反应液压滤至蒸馏釜，开始减压蒸馏（蒸馏温度：48℃，真空度：
‑
0.097Mpa）回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，热风烘干、粉粹得产品245kg，收率：85%，含量：98.4%。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种农药用砜吡草唑中间体绿色制备工艺，其特征在于：将乙醇加入反应釜中，再加入40%甲基肼溶液，冰浴降温，慢慢滴加三氟乙酰乙酸乙酯，滴加完毕后关闭冰浴开始加热升温反应；在GC监测下反应完成后，将反应液减压蒸馏回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，烘干、粉粹、分装。2.根据权利要求项1所述的砜吡草唑中间体绿色制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：（1）将40%甲基肼溶液与乙醇按质量比1：（1～10）加入反应釜内开启搅拌，搅拌均匀后，用冰浴降温至0～5℃备用；（2）向步骤（1）反应体系中滴加三氟乙酰乙酸乙酯，40%甲基肼溶液与三氟乙酰乙酸乙酯质量比1:（1～2），控温0～10℃滴加，滴加完毕后关闭冰浴，加热升温至60～100℃反应，保温反应1～10小时；（3）将步骤（2）的反应液取样用GC检测原料三氟乙酰乙酸乙酯含量（用面积归一法计算含量低于1%即算反应完毕），将反应液压滤至蒸馏釜，开始减压蒸馏回收乙醇后，再减压蒸馏浓缩析出产品后，趁热放料，热风烘干、粉粹、分装。3.根据权利要求项2所述的砜吡草唑中间体绿色制备工艺，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：邓知平，
申请(专利权)人：山东平宇化工有限公司，
类型：发明
国别省市：