一种二苯并[B,D]呋喃-4-硼酸频哪醇酯的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种二苯并[B,D]呋喃

【技术实现步骤摘要】
一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机化合物合成
，具体涉及一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法。

技术介绍

[0002]二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯是药物研发和化工及光电材料中经常用到的关键中间体。目前二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，主要是通过偶联的方法合成。由于偶联需要用到昂贵的钯金属催化剂，并且其硼酸酯和卤代原料的价格比较高昂，无法满足工业化生产的需要。
[0003]因此，开发一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的新合成方法，以实现其工业化生产，将具有重要意义。

技术实现思路

[0004]本专利技术解决的技术问题是提供一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，本专利技术方法具有合成方法简单，生产方便，环保安全，易于提纯的优点，可用于工业化生产。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：
[0006]一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，所述合成方法的反应式为：
[0007][0008]包括以下步骤：
[0009]将反应物1加入溶剂中，降温到0℃以下，之后加入路易斯酸和碱，然后升温到20
‑
30℃，搅拌混合，得混合液；
[0010]所述混合液降温到0℃以下，添加反应物2，添加完毕后升温反应，制得目标产物二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。
[0011]其中，反应物1为二苯并呋喃；反应物2为4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(三甲基硅基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷。
[0012]作为本专利技术一种实施方案，所述反应在惰性气体保护下进行。
[0013]作为本专利技术一种实施方案，所述合成方法包括步骤：
[0014]在惰性气体保护下，将反应物1加入溶剂中，降温到0℃以下，之后依次加入路易斯酸和碱，然后升温到20
‑
30℃，搅拌20
‑
40分钟，混合均匀，得到混合液；
[0015]所述混合液降温到0℃以下，滴加含有反应物2的四氢呋喃溶液，滴加完毕后先升
温到20
‑
30℃，搅拌20
‑
40分钟，之后再加热升温到回流，回流反应10
‑
15小时，制备得到目标产物二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。
[0016]作为本专利技术一种实施方案，所述路易斯酸选自氯化锌、三氟化硼乙醚、三氯化铝。
[0017]作为本专利技术一种实施方案，所述碱选自氟化钾、氟化铯、碳酸铯、碳酸钾、二异丙基胺基锂、正丁基锂。
[0018]作为本专利技术一种实施方案，所述溶剂选自四氢呋喃、1,4
‑
二氧六环、乙二醇二甲醚。
[0019]作为本专利技术一种实施方案，所述反应物1、反应物2、路易斯酸、碱的加料当量比＝1：(2
‑
3)：(2
‑
3)：(1
‑
3)。加料当量比即加料的摩尔比。
[0020]作为本专利技术一种实施方案，所述路易斯酸为三氟化硼乙醚；所述碱选自氟化铯、二异丙基胺基锂、正丁基锂；所述溶剂选自四氢呋喃、乙二醇二甲醚。
[0021]作为本专利技术一种实施方案，所述反应物1、反应物2、路易斯酸、碱的加料当量比＝1：2.5：2：2.5。
[0022]作为本专利技术一种实施方案，所述惰性气体选自氮气、氩气。
[0023]优选地，所述惰性气体为氮气。
[0024]本专利技术还提供了一种采用本专利技术所述合成方法制得的二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。
[0025]本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种新的二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，采用便宜易得的二苯并呋喃和4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(三甲基硅基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷为原料，通过一步反应得到最终产物二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。本专利技术方法具有原料便宜易得，合成方法简单，生产方便，易于提纯的优点，可开发为工业化生产方法。
具体实施方式
[0026]下面通过实施例，对本专利技术的技术方案进行详细说明。
[0027]实施例1
[0028]本实施例提供的二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，步骤如下：
[0029]在氮气下，将1.68g二苯并呋喃加入到刚刚烘干的三口瓶中，然后加入50毫升的超干四氢呋喃，之后降温到0度；向三口瓶中加入2.84g三氟化硼乙醚(2当量)，0度下搅拌1个小时，保持0℃，再加入3.80g的氟化铯(2.5当量)，然后升温到室温(约25℃)搅拌30分钟；
[0030]将混合液再降温到0度，开始滴加5.00g的4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(三甲基硅基)
‑
1,3,2
‑
二氧杂环戊硼烷(配制成50毫升的四氢呋喃溶液)，加毕，缓慢升温到室温(约25℃)，搅拌30分钟，然后再缓慢加热升温到回流状态，保持回流状态下反应12个小时。TLC监控反应完全，将反应体系降到室温。开始后处理，抽滤，所得滤液浓缩至20毫升，倒入到250毫升的冰水中，固体析出，然后过滤，滤饼用水洗涤，之后将固体抽滤到近干，加入到10毫升的石油醚中重结晶，得到2.68g产品，收率91.0％。
[0031]产品核磁数据为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.07(d,J＝7.6Hz,1H),7.92(d,J＝7.7Hz,1H),7.89(d,J＝7.2Hz,1H),7.67(d,J＝8.2Hz,2H),7.46(t,J＝7.7Hz,1H),7.39
‑
7.30(m,2H),1.45(s,12H)，为目标产物二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。
[0032]参照实施例1，进行了如下实施例2
‑
9，具体见表1。
[0033]表1
[0034][0035]通过以上实施例可以看出，本专利技术提供的二苯并[B,D]呋喃
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硼酸频哪醇酯的合成方法，可以成功合成目标产物。但是选择不同的反应试剂，例如不同的路易斯酸、碱以及溶剂，反应的产物收率有明显不同。较佳的反应条件是路易斯酸为三氟化硼乙醚，碱为氟化铯，溶剂选择四氢呋喃，二苯并呋喃(反应物1)、4,4,5,5
‑
四甲基
‑2‑
(三甲基硅本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯的合成方法，其特征在于，所述合成方法的反应式为：包括以下步骤：将反应物1加入溶剂中，降温到0℃以下，之后加入路易斯酸和碱，然后升温到20
‑
30℃，搅拌混合，得混合液；所述混合液降温到0℃以下，添加反应物2，添加完毕后升温反应，制得目标产物二苯并[B,D]呋喃
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硼酸频哪醇酯。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应在惰性气体保护下进行。3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括步骤：在惰性气体保护下，将反应物1加入溶剂中，降温到0℃以下，之后依次加入路易斯酸和碱，然后升温到20
‑
30℃，搅拌20
‑
40分钟，混合均匀，得到混合液；所述混合液降温到0℃以下，滴加含有反应物2的四氢呋喃溶液，滴加完毕后先升温到20
‑
30℃，搅拌20
‑
40分钟，之后再加热升温到回流，回流反应10
‑
15小时，制备得到目标产物二苯并[B,D]呋喃
‑4‑
硼酸频哪醇酯。4.根据权利要求1<...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨芳，
申请(专利权)人：郑州海阔光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：