一种9,10-二氢吖啶的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种9,10

【技术实现步骤摘要】
一种9,10
‑
二氢吖啶的合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种9,10
‑
二氢吖啶的合成方法。

技术介绍

[0002]9,10
‑
二氢吖啶是药物研发和化工及光电材料中经常用到的一个关键中间体。但是，对于9,10
‑
二氢吖啶的合成方法报道较少，其中不是原料较贵，就是反应复杂，无法满足工业化生产的需要。
[0003]因此，开发9,10
‑
二氢吖啶的新合成方法，对实现9,10
‑
二氢吖啶的工业化生产具有重要意义。

技术实现思路

[0004]本专利技术解决的技术问题是提供一种9,10
‑
二氢吖啶的合成方法，本专利技术方法具有原料便宜易得，生产方便，环保安全，易于提纯的优点。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种9,10
‑
二氢吖啶的合成方法，所述合成方法采用的反应式为：
[0006][0007]合成方法包括步骤：
[0008](1)在惰性气体环境下，在溶剂1中，苯胺与邻溴苄醇在催化剂碘化亚铜(CuI)和L
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脯氨酸(L
‑
proline)配体的作用下，加热反应制备得到中间体；
[0009](2)所述中间体加入溶剂2，在三氯化铝的作用下，反应得到最终产物9,10
‑
二氢吖啶。
[0010]作为本专利技术一种实施方案，所述苯胺与邻溴苄醇、碘化亚铜、L
‑
脯氨酸、三氯化铝的摩尔当量比＝1：(1
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1.5)：(0.2
‑
0.5)：(0.2
‑
0.5)：(1
‑
2)。
[0011]优选地，所述苯胺与邻溴苄醇、碘化亚铜、L
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脯氨酸、三氯化铝的摩尔当量比＝1：1.2：0.3：0.3：1.3。
[0012]作为本专利技术一种实施方案，所述溶剂1选自二甲基亚砜、N,N
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二甲基甲酰胺、N,N
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二甲基乙酰胺中的任一种；所述溶剂2选自1,2
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二氯乙烷和四氯化碳。
[0013]优选地，所述溶剂1为二甲基亚砜；所述溶剂2为四氯化碳。
[0014]作为本专利技术一种实施方案，步骤(1)中，反应温度为120
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150℃；步骤(2)中，反应温度为60
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90℃。
[0015]优选地，步骤(1)中，反应温度为130℃；步骤(2)中，反应温度为90℃。
[0016]作为本专利技术一种实施方案，所述惰性气体为氮气。
[0017]本专利技术的有益效果是：本专利技术提供了一种新的9,10
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二氢吖啶的合成方法，采用便宜易得的苯胺和邻溴苄醇为原料，通过一锅法、两步反应得到最终产物9,10
‑
二氢吖啶。本专利技术方法具有原料便宜易得，生产方便，易于提纯的优点，可开发为工业化生产方法。
具体实施方式
[0018]下面通过实施例，对本专利技术的技术方案进行详细说明。
[0019]实施例1
[0020]本实施例提供了一种9,10
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二氢吖啶的合成方法，在氮气氛围下，将0.93g的苯胺加入到三口瓶中，然后再加入2.25g的邻溴苄醇，之后加入10毫升的二甲基亚砜(DMSO)，然后在氮气保护下，搅拌着分别再加入0.57g碘化亚铜和0.35g的L
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脯氨酸，加毕缓慢加热到130度，反应10个小时。TLC监控反应，反应完全，然后将反应液降到室温，抽滤。滤液用乙酸乙酯100毫升稀释，然后饱和食盐水洗涤，有机相干燥，然后旋干，得到中间体粗品。粗品不必提纯，直接溶解在四氯化碳溶液中，然后冰浴下分批加入1.73g三氯化铝，之后加热到90度，反应8小时。TLC监控，反应完全。然后过滤，滤液倒入到250毫升的冰碳酸钠水溶液中，分液，水相二氯甲烷萃取，合并有机相用饱和食盐水溶液洗涤，有机相干燥，旋干，然后加入到10毫升的正己烷中重结晶，得到1.68g产品9,10
‑
二氢吖啶，收率92.8％。9,10
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二氢吖啶的核磁为：
[0021]1H NMR(CDCl3):δ7.16
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7.12(m,4H),6.89(t,J＝7.4Hz 2H),6.71(d,J＝7.9Hz,2H),5.95(br,1H),4.11(s,2H)。
[0022]在研究过程中，还进行了以下实验，制备步骤参照实施例1，试剂用量和溶剂进行了不同的选择，具体如下表1所示。
[0023]表1
[0024][0025]以上所述仅为本专利技术的实施例，并非因此限制本专利技术的专利范围，凡是利用本专利技术说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其他相关的
，均包括在本专利技术的专利保护范围内。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种9,10
‑
二氢吖啶的合成方法，其特征在于，所述合成方法采用的反应式为：合成方法包括步骤：(1)在惰性气体环境下，在溶剂1中，苯胺与邻溴苄醇在催化剂碘化亚铜和L
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脯氨酸配体的作用下，加热反应制备得到中间体；(2)所述中间体加入溶剂2，在三氯化铝的作用下，反应得到最终产物9,10
‑
二氢吖啶。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述苯胺与邻溴苄醇、碘化亚铜、L
‑
脯氨酸、三氯化铝的摩尔当量比＝1：(1
‑
1.5)：(0.2
‑
0.5)：(0.2
‑
0.5)：(1
‑
2)。3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述苯胺与邻溴苄醇、碘化亚铜、L
‑
脯氨酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱卫刚，
申请(专利权)人：郑州海阔光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：