一种N-联苯基咔唑的合成方法技术

本发明专利技术属于化合物的合成技术领域，具体公开了一种N

【技术实现步骤摘要】
一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法


[0001]本专利技术涉及化合物的合成
，具体涉及一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法。

技术介绍

[0002]N
‑
联苯基咔唑化合物是非常重要的光电材料中间体，是光电材料研发中使用频率非常高的关键核心结构。目前其合成方法仅有如下合成方法：
[0003]以溴代或碘代联苯为原料，与咔唑在贵金属催化条件下，通过偶联反应来制备合成，路线如下：
[0004][0005]以上报道的合成方法，需要使用贵金属催化，成本高昂，并且，在催化过程中会有脱卤等副产物，导致反应体系复杂，有副产物，分离纯化困难。
[0006]因此，开发新的N
‑
联苯基咔唑的合成方法，以替代以上现有的合成工艺，对实现N
‑
联苯基咔唑的高效、环保、低成本的合成及工业化生产具有重要意义。

技术实现思路

[0007]本专利技术主要解决的技术问题是提供一种新的N
‑
联苯基咔唑的合成方法，该方法运用较低廉的原料，大幅降低生产成本，反应条件温和，工艺操作简单，适合工艺放大生产。
[0008]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，所述合成方法的反应方程式为：
[0009][0010]反应步骤包括：将氟代联苯、咔唑放入溶剂中，然后加入碱，之后升温反应，得到N
‑
联苯基咔唑产物。
[0011]优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、氢化钠中的任一种。所述溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N
‑
甲基吡咯烷酮、水中的任一种或几种的混合液。
[0012]优选地，在添加碱时反应体系温度控制为15～25℃。碱采用分批添加的方式。升温
后的反应温度为100～200℃，优选为120～140℃。
[0013]进一步优选地，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠。
[0014]所述溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水中的任一种或几种的混合液，进一步优选为N,N
‑
二甲基甲酰胺、或者二甲基亚砜、或者二甲基亚砜与水的混合液。
[0015]进一步优选地，所述溶剂含水时，在反应体系中加入四丁基氟化铵，优选四丁基氟化铵的添加量为所述氟代联苯摩尔数的8％～10％。
[0016]优选地，所述氟代联苯、咔唑和碱的投料摩尔比为1：(1.1～1.3)：(1.1～1.3)。
[0017]优选地，所述氟代联苯为4
‑
氟代联苯或3
‑
氟代联苯或2
‑
氟代联苯，进一步优选为4
‑
氟代联苯或3
‑
氟代联苯。
[0018]本专利技术还提供了本专利技术所述的合成方法制备得到的N
‑
联苯基咔唑。
[0019]本专利技术在合成制备N
‑
联苯基咔唑的过程中，首次使用廉价的氟代联苯为原料，采用碱性条件下的亲核取代反应制备得到N
‑
联苯基咔唑。本专利技术避免了使用昂贵的贵金属催化剂，并使反应条件在比较温和的条件下即能发生，且避免了联苯等副产物的产生。本专利技术方法大大降低了反应成本，运用较低廉的原料，反应条件温和，工艺操作简单，适合工艺放大生产。
附图说明
[0020]图1是本专利技术实施例3制得的产物的核磁图。
具体实施方式
[0021]下面通过实施例，对本专利技术的技术方案进行详细说明。
[0022]实施例1
[0023]本实施例提供了一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，合成路线为：
[0024][0025]合成步骤如下：
[0026]将17.2克4
‑
氟代联苯加入到100毫升二甲基亚砜(DMSO)中，然后再将20g咔唑加入上述溶液，氮气保护下，降温至0摄氏度，分批加入2.9g氢化钠(NaH)，控制内温不超过25摄氏度，加入完毕，搅拌2个小时，然后升温至120度，搅拌过夜，TLC检测原料4
‑
氟代联苯消失。然后将反应液缓慢倒入搅拌的5升水中，继续搅拌2个小时，然后抽滤得到固体，用水洗涤固体，然后乙醇/水重结晶得到30.5克固体，纯度99.8％，收率95.3％。
[0027]核磁数据为：1H NMR(400MHz,DMSO)δ8.23(ddd,2H),7.85(ddd,2H),7.71(ddd,2H),7.62(ddd,2H),7.56
‑
7.42(m,7H),7.34(ddd,2H)。
[0028]实施例2
[0029]本实施例提供了一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，合成路线为：
[0030][0031]合成步骤如下：
[0032]将17.2克4
‑
氟代联苯加入到100毫升二甲基亚砜和10毫升水中，然后再将20g咔唑加入上述溶液，氮气保护下，降温至0摄氏度，分批加入4.8g氢氧化钠(NaOH)和2.6g四丁基氟化铵，控制内温不超过25摄氏度，加入完毕，然后升温至140度，搅拌过夜，TLC检测原料4
‑
氟代联苯消失。然后将反应液缓慢倒入搅拌的5升冰水中，继续搅拌2个小时，然后抽滤得到固体，用水洗涤固体，然后乙醇/水重结晶得到28.6克固体，纯度99.6％，收率89.4％。
[0033]实施例3
[0034]本实施例提供了一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，合成路线为：
[0035][0036]合成步骤如下：
[0037]将17.2克3
‑
氟代联苯加入到100毫升二甲基亚砜中，然后再将20g咔唑加入上述溶液，氮气保护下，降温至0摄氏度，分批加入2.9g氢化钠(NaH)，控制内温不超过25摄氏度，加入完毕，搅拌2个小时，然后升温至120度，搅拌过夜，TLC检测原料3
‑
氟代联苯消失。然后将反应液缓慢倒入搅拌的5升水中，继续搅拌2个小时，然后抽滤得到固体，用水洗涤固体，然后乙醇/水重结晶得到29.1克白色固体，纯度99.8％，收率90.9％。该产物的核磁图见图1所示。
[0038]实施例4
[0039]本实施例提供了一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，合成路线为：
[0040][0041]合成步骤如下：
[0042]将17.2克4
‑
氟代联苯加入到100毫升二甲基亚砜和10毫升水中，然后再将20g咔唑加入上述溶液，氮气保护下，降温至0摄氏度，分批加入6.72g氢氧化钾(KOH)和2.6g四丁基氟化铵，控制内温不超过25摄氏度，加入完毕，然后升温至130度，搅拌过夜，TLC检测原料4
‑
氟代联苯消失。然后将反应液缓慢倒本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种N
‑
联苯基咔唑的合成方法，其特征在于，所述合成方法的反应方程式为：反应步骤包括：将氟代联苯、咔唑放入溶剂中，然后加入碱，之后升温反应，得到N
‑
联苯基咔唑产物。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸铯、氢化钠中的任一种；所述溶剂为N,N
‑
二甲基甲酰胺、N,N
‑
二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、N
‑
甲基吡咯烷酮、水中的任一种或几种的混合液。3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，添加碱时反应体系温度控制为15～25℃；和/或，升温后的反应温度为100～200℃，优选为120～140℃。4.根据权利要求1～3任一项所述的合成方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠。5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂为N,...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱卫刚，杨芳，职五斌，
申请(专利权)人：郑州海阔光电材料有限公司，
类型：发明
国别省市：