一种二异丙胺的制备方法技术

本发明专利技术提供一种二异丙胺的制备方法，该方法是以镍/氧化铝为催化剂，在反应压力1.1～1.8MPa，反应温度160～220℃，异丙醇重量空速0.2～0.8h

【技术实现步骤摘要】
一种二异丙胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种二异丙胺的制备方法，属于精细化工领域。

技术介绍

[0002]二异丙胺是重要的有机合成原料，用作橡胶促进剂、医药中间体、农药除草剂、表面活性剂等。还用于生产染料、矿物浮选剂、乳化剂以及精细化学品的中间体。尤其在农药和医药领域，需求量较大，二异丙胺是除草剂野燕畏的中间体，也是生产杀虫剂吡虫啉的原料，在医药行业是生产心得安、肝乐、利肝能、氯喘等药物的原料。2016
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2020年的5年时间，我国异丙胺的需求量增加了24.7％，二异丙胺的需求量则增加了108.8％，由此看来，二异丙胺近年来需求异常旺盛。由于国内异丙胺企业均以丙酮胺化制取异丙胺，该工艺主要产物为一异丙胺，二异丙胺的选择性较低，限制了二异丙胺的产能。
[0003]吴珍汉(化工设计通讯，2017(06)：1)介绍了安徽昊源化工集团以丙酮为原料，采用列管式反应器制备异丙胺，列管之间走热水，控制热水槽的压力来控制热水温度，利用热水及时移走反应放出的热量，使得催化剂床层温度分布趋于一致，延长了催化剂的使用寿命，提高了丙酮的转化率。原常规固定床反应器，丙酮转化率为92％左右，采用列管式反应器，丙酮转化率达到了99％，有效避免了二异丙胺和异丙醇的生成。
[0004]杨克勇等(石油炼制与化工，2001年8月，第32卷第8期：11
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14)采用石油化工科学研究院研究开发的以铜、镍为活性组元的催化剂，在实验室进行了异丙醇氨化合成异丙胺工艺条件的考察和优化，在压力2.0MPa、温度185℃、氨醇摩尔比2、异丙醇空速0.5h
‑1的条件下，异丙醇的转化率86.5％，异丙胺选择性79.8％，二异丙胺的选择性19.5％。在吴江科达石油化工厂改建的500t/a工业装置上进行了工业应用，工业运转结果表明，该工艺具有操作条件缓和、产品选择性好、物耗低、催化剂寿命长等特点，在压力1.8MPa、温度170～215℃、氨醇摩尔比5～7、异丙醇空速不大于0.7h
‑1的条件下，异丙胺摩尔选择性不小于97％，异丙醇单耗不大于1..06t/t，液氨单耗不大于0.31t/t，催化剂寿命可达5个月以上，产品纯度98％～99.5％。
[0005]浙江建业化工股份有限公司的龚成菊等(广州化工，2014(06):174
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175)，以骨架镍和钴为催化剂，异丙醇和液氨为原料，临氢加压方法下生成异丙基胺，在实验室用固定床单独生产二异丙胺与列管反应床和固定床串联生产二异丙胺做对比分析，结果表明:固定床单独生产二异丙胺产量与串联生产二异丙胺产量的比为1∶2，固定床单独生产二异丙胺，异丙醇转化率只有50％左右，串联法生产二异丙胺，异丙醇转化率在78％左右。两种方法二异丙胺的选择性都在50％左右。
[0006]中国专利技术专利CN103772204 A公开了一种二异丙胺的合成方法，以异丙胺为原料，以K/ZSM
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5为催化剂，在反应温度260℃，常压，空速0.25h
‑1，异丙胺的转化率最高为49.61％，二异丙胺的摩尔选择性98.18％，摩尔收率48.71％。经过300小时的稳定性实验，二异丙胺的摩尔收率由初始的49.61％，降至300小时的36％，反应活性下降了近30％。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是提供了一种用于合成制备二异丙胺的方法及其应用，该方法是以镍/氧化铝为催化剂，在反应压力1.3～1.6MPa，反应温度160～220℃，异丙醇重量空速0.25～0.5h
‑1的条件下，异丙醇和氨反应生成异丙胺和二异丙胺，并通过将生成的异丙胺回炼，使异丙醇生成二异丙胺的选择性最高可达99％以上。
[0008]此项专利技术，可有效解决丙酮胺化制异丙胺中，二异丙胺选择性过低的问题；并在一个固定床反应器中，以异丙醇为原料，通过异丙胺回炼，从而生产二异丙胺。
[0009]根据本申请的一个方面，提供一种二异丙胺的制备方法，将含有异丙醇和氨的原料与催化剂接触，在含有氢气的气氛下反应，得到含有二异丙胺的产物；
[0010]所述催化剂包括氧化铝载体和负载于所述氧化铝载体表面的镍活性组分；
[0011]所述催化剂中，所述镍活性组分的质量含量为15～30wt％。
[0012]可选地，所述催化剂中，所述镍活性组分的质量含量为15wt％、20wt％、25wt％、30wt％中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0013]所述催化剂通过申请号为2019111773449的专利申请中记载的制备方法得到。
[0014]所述含有二异丙胺的产物还含有异丙醇，所述异丙胺返回作为原料。
[0015]所述氨选自液氨；
[0016]所述氨与所述异丙醇的摩尔比为0.5～3；
[0017]可选地，所述氨与所述异丙醇的摩尔比为1～2；
[0018]可选地，所述氨与所述异丙醇的摩尔比为1、1.5、2中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0019]所述异丙醇的质量空速为0.2～0.8h
‑1。
[0020]可选地，所述异丙醇的质量空速为0.25～0.5h
‑1。
[0021]可选地，所述异丙醇的质量空速为0.25h
‑1、0.3h
‑1、0.4h
‑1、0.5h
‑1中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0022]所述含有氢气的气氛的压力为1.1～1.8MPa
[0023]可选地，所述含有氢气的气氛的压力为1.3～1.6MPa；
[0024]可选地，所述含有氢气的气氛的压力为1.3MPa、1.4MPa、1.5MPa、1.6MPa中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0025]所述含有氢气的气氛中，氢气的体积含量为50～80％；
[0026]可选地，所述含有氢气的气氛中，氢气的体积含量为60～70％。
[0027]可选地，所述含有氢气的气氛中，氢气的体积含量为60％、65％、70％中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0028]所述反应的温度为150～240℃；
[0029]可选地，所述反应的温度为160～220℃。
[0030]可选地，所述反应的温度为160℃、170℃、180℃、190℃、200℃、210℃、220℃中的任意值或任意两者之间的范围值。
[0031]所述反应于固定床绝热反应器中进行。
[0032]进一步地，本申请的工艺具体步骤如下：
[0033](1)、将镍/氧化铝催化剂还原后降温至反应所需温度，在氢气氛下使反应体系达
到反应所需压力；
[0034](2)、将异丙醇、液氨与所需氢气在气化室预热气化后通入固定床反应器进行反应；
[0035](3)、调整反应压力为1.3～1.6MPa，反应温度160～220℃；
[0036](4)、控制异丙醇重量空速0.25～0.5h
‑1，氨醇摩尔比为1～2，氢气占反应总体积的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种二异丙胺的制备方法，其特征在于，将含有异丙醇和氨的原料与催化剂接触，在含有氢气的气氛下反应，得到含有二异丙胺的产物；所述催化剂包括氧化铝载体和负载于所述氧化铝载体表面的镍活性组分；所述催化剂中，所述镍活性组分的质量含量为15～30wt％。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有二异丙胺的产物还含有异丙胺，所述异丙胺返回作为原料。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氨选自液氨；所述氨与所述异丙醇的摩尔比为0.5～3；优选地，所述氨与所述异丙醇的摩尔比为1～2；所述异丙醇的质量空速为0.2～0.8h
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【专利技术属性】
技术研发人员：王玉忠，朱向学，刘盛林，徐龙伢，李秀杰，楚卫锋，陈福存，冯超，辛文杰，李绍果，刘珍妮，张新宝，李俊杰，任晓光，陈维东，卢巍，任朔元，
申请(专利权)人：榆林中科洁净能源创新研究院，
类型：发明
国别省市：