环氧环己烷一锅法制备1,2-环己二胺的制备方法技术

本发明专利技术属于1,2

【技术实现步骤摘要】
环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法


[0001]本专利技术属于1,2
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环己二胺的制备
，具体涉及一种环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法。

技术介绍

[0002]1,2
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环己二胺是一种重要的化工原料，具有广泛的用途，在涂料中可用作环氧树脂固化剂，医药合成中作为中间体，水处理中用作螯合剂，同时也可用于生产聚氨酯、聚酰胺等。
[0003]目前市场上的1,2
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环己二胺主要来源于己二腈加氢生产己二胺过程中产生的副产物。该工艺路线非常复杂，该技术只被少数跨国公司所控制，导致己二腈的供应有限，从而也导致了1,2
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环己二胺供应不足，价格非常高。
[0004]专利CN201110072086.5中公开了邻苯二胺加氢可以制备1,2
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环己二胺，采用的催化剂以贵金属Ru做活性组分，Re、Co、Ni、Fe做助金属，Al2O3或SiO2做载体，NaNO2做助剂，在一定的温度、氨和催化剂的作用下，实现了邻苯二胺的加氢，但邻苯二胺原料仍然存在价格较贵的问题。
[0005]专利CN201610893045.5公开了一种反式环己二胺的制备方法，以环氧环己烷为原料，与氨水开环，然后加入硫酸脱水成盐，再加入碱游离，随后再氨水开环，最后蒸馏得到反式的环己二胺。该方法工艺路径复杂，且过程中会产生废渣和废水。
[0006]专利CN201510745480.9公开了一种1,2
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环己二胺的制备方法，该方法采用2
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胺基环己醇为原料，在催化剂作用下和氨反应后制得1,2
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环己二胺，需要用一种或一种以上的溶剂，增加了后处理的步骤和能耗。
[0007]环氧环己烷主要来源于环己烷氧化合成环己酮过程中的副产物。由于环己烷氧化合成环己酮的工艺路线比较成熟，且产能较大，环氧环己烷供应过剩情况比较明显。因此，利用环氧环己烷开发合成1,2
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环己二胺的工艺路线成为人们研究的热点。

技术实现思路

[0008]本专利技术要解决的技术问题是：目前1,2
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环己二胺的制备工艺路径复杂，成本较高，导致供应不足；本专利技术克服现有技术的不足，提供一种环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法，降低了制备成本，同时收率高，产品稳定。
[0009]为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案如下：本专利技术所述的环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法，包括以下步骤：将催化剂、液氨以及助催化剂混合，在无氧环境中，60～100℃滴加环氧环己烷原料，反应至压力恒定后，充入氢气，在180～210℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将所述反应液分离提纯，得到1,2
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环己二胺。
[0010]其中：所述的液氨与环氧环己烷的摩尔比为(1～10):1。
[0011]所述的催化剂为雷尼镍、雷尼钴、雷尼铜、负载镍、负载钯或负载钌中的至少一种。
[0012]所述的催化剂的用量为所述环氧环己烷原料质量的5%～50%。
[0013]所述的助催化剂为甲醇钠、甲醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中的至少一种，优选甲醇钠；所述的助催化剂的用量为所述环氧环己烷原料质量的0.1%～1.2%。
[0014]所述的氢气充入压力为2～12MPa。
[0015]所述的分离提纯的方法为：依次进行常压脱水和减压精馏。
[0016]所述的常压脱水的回流比为15～25:1，优选20:1。
[0017]所述的减压精馏的压力＜1KPa。
[0018]本专利技术在滴加环氧环己烷原料至压力恒定主要发生以下反应：。
[0019]在充入氢气后，反应至压力再次恒定后主要发生以下反应：。
[0020]催化剂可有效抑制竞争反应中间体氨基环己醇的自聚，提高反应选择性。
[0021]其中，氨基环己醇自聚竞争反应的方程式如下：。
[0022]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：本专利技术以环氧环己烷和液氨为原料，结合甲醇钠等助催化剂，使液氨一次性加入并与催化剂混合，从而使环氧环己烷与液氨一步反应生成2
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氨基环己醇，2
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氨基环己醇在临氢胺化条件合成1,2
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环己二胺，扩宽了环氧环己烷的下游应用，给1,2
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环己二胺提供了稳定的来源，降低成本。
具体实施方式
[0023]下面结合实施例对本专利技术作进一步的说明。
[0024]实施例1反应釜固载50g雷尼镍催化剂，氮气置换，加入340g液氨和1.2g甲醇钾，在60℃，搅拌状态下滴加环氧环己烷1000g，待釜内压力恒定后，充入12.0MPa氢气，再在180℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将该反应液依次进行常压脱水（回流比为15:1）和减压精馏（压力：8KPa）分离提纯后，得到1,2
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环己二胺。
[0025]经检测，1,2
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环己二胺的收率为92%。
[0026]实施例2反应釜固载35g雷尼钴催化剂，氮气置换，加入170g液氨和1g甲醇钠，在100℃，搅拌状态下滴加环氧环己烷300g，待釜内压力恒定后，充入6MPa氢气，再在210℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将该反应液依次进行常压脱水（回流比为20:1）和减压精馏（压
力：6KPa）分离提纯后，得到1,2
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环己二胺。
[0027]经检测，1,2
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环己二胺的收率为95%。
[0028]实施例3反应釜固载20g雷尼铜，氮气置换，加入85g液氨和0.8g氢氧化钠，在85℃，搅拌状态下滴加环氧环己烷120g，待釜内压力恒定后，充入2MPa氢气，再在200℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将该反应液依次进行常压脱水（回流比为18:1）和减压精馏（压力：8KPa）分离提纯后，得到1,2
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环己二胺。
[0029]经检测，1,2
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环己二胺的收率为93%。
[0030]实施例4反应釜固载60g活性炭负载镍催化剂，氮气置换，加入170g液氨和1.4g氢氧化钾，在70℃，搅拌状态下滴加环氧环己烷120g，待釜内压力恒定后，充入8MPa氢气，再在190℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将该反应液依次进行常压脱水（回流比为22:1）和减压精馏（压力：8KPa）分离提纯后，得到1,2
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环己二胺。
[0031]经检测，1,2
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环己二胺的收率为92%。
[0032]实施例5反应釜固载40g活性炭负载钯催化剂，氮气置换，加入170g液氨和1.1g氢氧化锂，在75℃，搅拌状态下滴加环氧环己烷100g，待釜内压力恒定后，充入4MPa氢气，再在195℃反应至本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将催化剂、液氨以及助催化剂混合，在无氧环境中，60～100℃滴加环氧环己烷原料，反应至压力恒定后，充入氢气，在180～210℃反应至压力再次恒定后，得到反应液，将所述反应液分离提纯，得到1,2
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环己二胺。2.根据权利要求1所述的环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法，其特征在于：所述的液氨与环氧环己烷的摩尔比为1～10:1。3.根据权利要求1所述的环氧环己烷一锅法制备1,2
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环己二胺的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为雷尼镍、雷尼钴、雷尼铜、负载镍、负载钯或负载钌中的至少一种。4.根据权利要求1或3所述的环氧环己烷一锅法制备1,2
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【专利技术属性】
技术研发人员：王国强，耿佃勇，荆晓东，见方田，
申请(专利权)人：淄博正大新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：