一种生产轻质芳烃的方法技术

本发明专利技术涉及石油化工的技术领域，公开了一种生产轻质芳烃的方法，包括：(1)将催化柴油原料油引入反应精馏塔中，较轻组分进入精馏段得到第一液相物流；较重组分在提馏段中加氢精制得到第二液相物流；(2)第二液相物流引入至第一加氢裂化反应区得到第三液相物流；(3)第三液相物流和第一液相物流引入至第二加氢裂化反应区中反应得到第四液相物流；(4)第四液相物流进行分馏，得到富含BTX的石脑油馏分、柴油馏分；(5)将至少部分所述柴油馏分循环回步骤(1)。本发明专利技术的方法改善了催化柴油通过加氢精制/加氢裂化的各个反应区进料烃类组成，能有效提高LCO催化转化为BTX的收率，实现了LCO的高值化利用。高值化利用。高值化利用。

【技术实现步骤摘要】
一种生产轻质芳烃的方法


[0001]本专利技术涉及石油化工的
，具体涉及一种生产轻质芳烃的方法。

技术介绍

[0002]催化裂化柴油来自催化裂化装置，具有芳烃含量高(60％～80％)、十六烷值很低(15～25)、密度大等特点。将催化柴油通过加氢精制或者加氢改质路线来生产车用柴油存在操作条件苛刻、氢耗高等问题，且十六烷值提高幅度有限，很不经济。并且随着环保法规日益严格，国VI柴油标准将进一步降低多环芳烃含量，炼油企业面临的油品质量升级形式更为严峻，因此催化柴油合理利用已成为一个备受关注的问题。
[0003]轻质芳烃(主要是苯、甲苯、二甲苯，简称BTX)是基本的有机化工原料，目前主要来源于催化重整。催化裂化柴油中富含芳烃，其中稠环芳烃的含量甚至高达50％，是制备高辛烷值汽油组分及轻质芳烃(BTX)的优质资源。因此，开展催化裂化柴油加氢转化生产高附加值汽油组分及轻质芳烃和清洁柴油调和组分，不仅可以解决企业柴油产能过剩、油品质量升级压力大的问题，还可以缓解芳烃产能严重不足的紧张局面，实现劣质柴油的价值最大化，具有良好的市场应用前景。
[0004]国内外研究机构和石化公司对催化裂化柴油的加氢转化技术开展了大量的研究工作。
[0005]UOP公司的LCO
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X工艺，NOVA化学品公司的ARO技术，中国石化FRIPP开发的催化裂化柴油加氢转化生产高辛烷值汽油调和组分或轻芳烃的FD2G技术，中国石化RIPP开发的RLG/RLA技术，均是采用加氢精制、加氢裂化转化的技术路线实现将LCO中的芳烃转化为轻质芳烃，但是上述的技术大多是实现了LCO转化为汽油馏分或者兼产一部分轻质芳烃，并没有实现最大化利用LCO，将其尽可能的全部转化为轻质芳烃(BTX)，仍旧存在单程转化率低、BTX收率低的问题。在其优选的条件范围内，BTX选择性在40％～45％之间，BTX产率达到20％～25％，相对于加氢LCO馏分中60％以上的单环芳烃含量，较BTX的最大理论产率42.5％还有较大的提升空间。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是解决BTX选择性差的技术问题，以实现LCO最大化转化为BTX。
[0007]专利技术人在创造性研究中发现，由于LCO中芳烃含量极高，一般都超过60wt％，甚至高达70％～90％，从芳烃构成上来看主要为单环、双环及三环芳烃，其中的双环及以上芳烃在加氢处理的条件下易饱和为单环芳烃。并且，催化柴油中单环芳烃主要集中在较轻的柴油馏分段(＜260℃)，双环芳烃主要出现在>260℃以上的馏分段，而三环芳烃则集中在较重的柴油馏分段(＞310℃)。而在加氢反应中双环及以上的芳烃能很快被部分加氢饱和成环烷基苯类，为了生产BTX需要对环烷环进行开环，再进一步进行断侧链反应。为了实现在显著提高催化裂化柴油加氢裂化深度的同时，有效降低轻质芳烃的过度加氢，降低化学氢耗，从而最大化地生产轻质芳烃实现劣质催化柴油的价值最大化利用。
[0008]另外，其中的单环芳烃、双环芳烃随馏程的分布具有图2中的特性。从图2中看出催化柴油中的单环芳烃主要集中在较轻柴油馏分段(＜250℃)，双环芳烃主要出现在>250℃以上馏分段，而三环芳烃则集中在较重柴油馏分段(＞310℃)。利用这一个特性，本专利技术巧妙地先将LCO中的单环芳烃类(由于LCO芳烃含量高，馏出物包含极少量环烷烃，烷烃)精馏出，以免进行过度的加氢饱和，最大程度的保障BTX的原料。将重馏分LCO首先进行加氢精制，得到富含环烷基的单环芳烃，首先以较大体积空速的进行浅度的加氢裂化，使环烷环进行开环，再和脱除硫、氮化合的单环芳烃类混合后，进入深度加氢裂化反应区进行烷基侧链断裂成甲基，从而得到富含BTX的石脑油馏分。
[0009]基于前述思路，专利技术人完成了本专利技术的方案。
[0010]为了实现上述目的，本专利技术提供一种生产轻质芳烃的方法，该方法包括：
[0011](1)将催化柴油原料油引入至反应精馏塔中，
[0012]该催化柴油原料油中的较轻组分进入精馏段中进行第一精馏处理，并将进行所述第一精馏处理后得到的物流进行气液分离，得到第一液相物流；
[0013]该催化柴油原料油中的较重组分与提馏段中装填的加氢精制催化剂II接触以进行第二加氢精制，由所述反应精馏塔的塔底得到第二液相物流；
[0014](2)将所述第二液相物流引入至装填有加氢裂化催化剂I的第一加氢裂化反应区中进行接触反应，得到第三液相物流；
[0015](3)将所述第三液相物流和所述第一液相物流引入至装填有加氢裂化催化剂II的第二加氢裂化反应区中进行接触反应，得到第四液相物流；
[0016](4)将所述第四液相物流进行分馏，得到富含BTX的石脑油馏分、柴油馏分；
[0017](5)将至少部分所述柴油馏分循环以与步骤(1)的所述催化柴油原料油混合；任选地，
[0018]将所述富含BTX的石脑油馏分引入至芳烃分离单元中进行纯化；
[0019]所述第一加氢裂化反应区的压力大于等于所述第二加氢裂化反应区的压力。
[0020]本专利技术提供的方法改善了催化柴油通过加氢精制/加氢裂化的各个反应区进料烃类组成，能有效提高LCO催化转化为BTX的收率，实现了LCO的高值化利用。
附图说明
[0021]图中省略了许多设备，如泵、换热器、压缩机等，但这对本领域普通技术人员是公知的。
[0022]图1是本专利技术的一种优选的具体实施方式所述的生产轻质芳烃的方法的工艺流程图；
[0023]图2是LCO中的单环芳烃、双环芳烃随馏程的分布图。
[0024]附图标记说明
[0025]1：催化柴油原料油
[0026]2：反应精馏塔顶馏出物流
[0027]3：冷凝器
[0028]4：第一液相物流
[0029]5、6、10：管线
[0030]7：反应精馏塔塔底馏出物流
[0031]8、14：气相物流
[0032]9：管网新氢
[0033]11、12：循环氢气
[0034]13：加氢裂化反应区馏出的反应物流
[0035]15：第四液相物流
[0036]16：酸性气
[0037]17：塔顶轻烃馏出物
[0038]18：分馏塔冷凝器
[0039]19：富含BTX的物流
[0040]20：分馏塔底物流
[0041]21：低硫柴油调和组份
[0042]22：回炼柴油
[0043]T
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1：反应精馏塔
[0044]T
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2：分馏塔
[0045]S
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1、S
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2、S
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3：气液分离器
[0046]R
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1：加氢裂化反应区
[0047]R
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1a：第一加氢裂化反应区
[0048]R
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1b：第二加氢本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种生产轻质芳烃的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将催化柴油原料油引入至反应精馏塔中，该催化柴油原料油中的较轻组分进入精馏段中进行第一精馏处理，并将进行所述第一精馏处理后得到的物流进行气液分离，得到第一液相物流；该催化柴油原料油中的较重组分与提馏段中装填的加氢精制催化剂II接触以进行第二加氢精制，由所述反应精馏塔的塔底得到第二液相物流；(2)将所述第二液相物流引入至装填有加氢裂化催化剂I的第一加氢裂化反应区中进行接触反应，得到第三液相物流；(3)将所述第三液相物流和所述第一液相物流引入至装填有加氢裂化催化剂II的第二加氢裂化反应区中进行接触反应，得到第四液相物流；(4)将所述第四液相物流进行分馏，得到富含BTX的石脑油馏分、柴油馏分；(5)将至少部分所述柴油馏分循环以与步骤(1)的所述催化柴油原料油混合；任选地，将所述富含BTX的石脑油馏分引入至芳烃分离单元中进行纯化；所述第一加氢裂化反应区的压力大于等于所述第二加氢裂化反应区的压力。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化柴油原料油<250℃馏分中氮含量小于50mg/kg。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化柴油原料油<250℃馏分中氮含量大于等于50mg/kg，所述反应精馏塔的精馏段中装填有加氢精制催化剂I；优选地，所述加氢精制催化剂I为含有载体和负载在所述载体上的活性金属元素，所述载体选自氧化铝、氧化铝
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氧化硅和氧化钛中的至少一种，所述活性金属元素选自镍、钴、钼和钨中的至少一种；更优选地，在加氢精制催化剂I中，以加氢精制催化剂I的总重量计，以氧化物计的镍和/或钴的含量为1～10wt％，以氧化物计的钼的含量为15～25wt％。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述加氢精制催化剂II的装填体积与所述加氢精制催化剂I的装填体积的比值为K，以及所述催化柴油原料油中的>250℃馏分的体积与所述催化柴油原料油中的<250℃馏分的体积比例为Q，K为1Q～3Q。5.根据权利要求1
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4中任意一项所述的方法，其中，所述催化柴油原料油的API度为12～25，总芳烃含量高于60wt％，双环以上芳烃含量高于50wt％，终馏点不大于360℃。6.根据权利要求1
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5中任意一项所述的方法，其中，在所述加氢精制催化剂II中，以氧化物计并以催化剂为基准，所述VIII族金属组分的含量为1～10重量％，所述VIB族金属组分的含量为20～35重量％；所述VIII族金属组分钴和/或镍，VIB族金属组分为钼和/或钨。7.根据权利要求1
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6中任意一项所述的方法，其中，所述反应精馏塔中的条件至少满足：压力为3～8MPa，塔进料温度250～350℃，塔顶温度230℃～320℃，塔底温度360～450℃，塔顶回流比为0.1～1.0，塔底循环氢量与所述反应精馏塔中的进料油的体积比为300～2000，以反应精馏塔内总精制催化剂装填体积计所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：张锐，鞠雪艳，杨平，丁石，徐凯，习远兵，任亮，聂红，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：