一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及化工技术领域，具体涉及一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，所述防老剂组合物含有改性包埋型防老剂材料、2,2'

【技术实现步骤摘要】
一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物


[0001]本专利技术涉及化工
，具体为一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物。

技术介绍

[0002]橡胶及其制品在加工、贮存和使用过程中，由于受到光、热等内外因素的综合作用而发生老化现象，导致橡胶失去弹性或机械性能下降，最后失去使用价值。因此，为了能抑制、阻止或延缓氧化反应的发生，通常加入一些能延缓氧化老化的防老剂。由于苛刻条件会使橡胶中防老剂很易挥发和抽出，使之迅速消耗掉，影响了防护作用，因而研究不挥发、不抽出的防老剂是十分必要的，所以出现了一系列非迁移性防老剂。非迁移性防老剂可分为反应性防老剂和高分子量防老剂；其中，反应性防老剂，是防老剂分子以化学键的形式结合在橡胶的网构之中，使防老剂分子不能自由迁移，也就不发生挥发或抽出现象，因而提高了防护作用的持久性。
[0003]例如公告号为CN113603930A的专利技术专利公开了一种改性防老剂及其制备方法和应用，该改性防老剂由不饱和羧酸与对苯二胺类防老剂反应得到，在催化剂的作用下，不饱和羧酸的
‑
COOH与对苯二胺类防老剂中的仲氨基
‑
NH
‑
发生选择性反应，改性后的防老剂含有不饱和基团，应用于橡胶组合物的时候，这些不饱和基团跟橡胶分子链发生反应，使得防老剂与橡胶分子稳定结合，进而延缓了防老剂的迁移；但是直接将不饱和羧酸接枝在防老剂分子结构中，一方面存在一定的局限性，部分类型的防老剂分子结构中不含有可以与不饱和羧酸发生化学反应的基团，因此无法得到应用普及；另一方面，在防老剂分子结构中引入外来基团，会造成防老剂分子结构的改变，容易导致防老剂的抗氧化效果受到影响，从而使得防老剂无法提供持久性的防护作用。

技术实现思路

[0004]针对现有技术中存在的问题，本专利技术提供抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，以制备的复合载体材料对防老剂进行包埋处理，具有普遍使用性，适用于目前市场上普遍使用的常规防老剂，可以得到很好的普及，具有广泛的应用前景；并且，可以与链烯烃橡胶中基团形成化学键结合的外来基团存在于复合载体材料上，并未对防老剂分子结构造成改变，使得防老剂的抗氧化效果不会受到影响，从而使得防老剂可以对基体材料提供持久性的防护作用。
[0005]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0006]一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，所述防老剂组合物含有改性包埋型防老剂材料、2,2'
‑
二烯丙基双酚A、二氨基二苯甲烷型双马来酰亚胺；以10重量份改性包埋型防老剂材料为基准，2,2'
‑
二烯丙基双酚A的含量为100
‑
150重量份；二氨基二苯甲烷型双马来酰亚胺的含量为130
‑
200重量份。
[0007]作为本专利技术的进一步优选方案，所述改性包埋型防老剂材料的制备方法如下：
[0008]1)将氯化铜和碳酸钠依次加入到去离子水中，搅拌至完全溶解，得到混合液，将载
体材料加入到混合液中，混匀后转移至高压反应釜中，在200
‑
220℃下恒温反应20
‑
26h，自然冷却至室温，用乙醇作为溶剂，对产物进行离心洗涤40
‑
60min，烘干后得到复合载体材料；
[0009]2)将复合载体材料分散到防老剂的丙酮溶液中，在室温下搅拌3
‑
6h，充分混合后抽真空20
‑
40min，并在此之后通大气15
‑
35min，重复抽真空
‑
通大气操作2
‑
6次，将产物用乙醇和去离子水反复洗涤后烘干并研磨，得到包埋型防老剂材料；
[0010]3)将包埋型防老剂材料加入到由三聚氯氰、己二胺、氢氧化钠、三乙胺以及N,N
‑
二甲基甲酰胺组成的混合液中，通入氮气30
‑
60min，在300
‑
400W超声作用下回流反应3
‑
5h，待反应结束后进行抽滤，用无水乙醇反复洗涤后烘干，得到改性包埋型防老剂材料。
[0011]更进一步，步骤1)中，所述混合液中，氯化铜、碳酸钠以及去离子水的用量比例为(0.3
‑
0.8)g：(0.1
‑
0.4)g：(50
‑
80)mL；
[0012]所述载体材料与混合液的质量体积比为1g：(50
‑
80)mL；
[0013]所述离心洗涤在功率为700
‑
1000W以及转速为15000
‑
25000r/min的条件下进行。
[0014]更进一步，步骤2)中，所述复合载体材料与防老剂的丙酮溶液的质量体积比为1g：(100
‑
150)mL；
[0015]所述防老剂的丙酮溶液的浓度为180
‑
300mg/mL；
[0016]所述防老剂选自防老剂4010、防老剂4010NA、防老剂DPPD、防老剂DTPD、防老剂CMA中至少一种。
[0017]更进一步，步骤3)中，所述包埋型防老剂材料、三聚氯氰、己二胺、氢氧化钠、三乙胺以及N,N
‑
二甲基甲酰胺的用量比例为(2.3
‑
4.6)g：(3
‑
8)g：(1.6
‑
3.2)g：(1
‑
2)g：(0.6
‑
1.3)g：(100
‑
150)mL；
[0018]所述回流反应的温度为85
‑
90℃。
[0019]作为本专利技术的进一步优选方案，所述载体材料的制备方法如下：
[0020]1)将木质素磺酸钠加入到乙酸溶液中，搅拌至完全溶解，继续缓慢加入壳聚糖，混匀后转移至液氮中冷冻处理1
‑
2h，经冷冻干燥70
‑
80h后，得到前驱体材料；
[0021]2)将前驱体材料放入瓷舟中，置于管式炉中，在氮气气氛下升温至600
‑
800℃，并保温2
‑
5h，冷却至室温后取出，将得到的产物研磨后与氢氧化钾混匀，在氮气气氛下升温至600
‑
660℃并活化1
‑
3h，冷却至室温后用盐酸溶液反复洗涤后再经去离子水洗涤至中性，烘干后得到多孔碳材料；
[0022]3)将相同浓度的氢氧化钠溶液和氨水混匀，得到混合液，然后缓慢滴加到氯化铝溶液中，控制体系的pH值为4
‑
5，得到反应液，然后将多孔碳材料加入到反应液中，混匀后转移至水热釜中，在200
‑
230℃下水热反应23
‑
30h，自然冷却至室温，用去离子水作为溶剂，对产物进行离心洗涤30
‑
50min，烘干后得到载体材料。
[0023]更进一步，步骤1)中，所述木质素磺酸钠、乙酸溶液以及本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1. 一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，所述防老剂组合物含有改性包埋型防老剂材料、2,2'
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二烯丙基双酚 A、二氨基二苯甲烷型双马来酰亚胺；以10重量份改性包埋型防老剂材料为基准，2,2'
‑
二烯丙基双酚 A的含量为100
‑
150重量份；二氨基二苯甲烷型双马来酰亚胺的含量为130
‑
200重量份。2.根据权利要求1所述的一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，所述改性包埋型防老剂材料的制备方法如下：1）将氯化铜和碳酸钠依次加入到去离子水中，搅拌至完全溶解，得到混合液，将载体材料加入到混合液中，混匀后转移至高压反应釜中，在200
‑
220℃下恒温反应20
‑
26h，自然冷却至室温，用乙醇作为溶剂，对产物进行离心洗涤40
‑
60min，烘干后得到复合载体材料；2）将复合载体材料分散到防老剂的丙酮溶液中，在室温下搅拌3
‑
6h，充分混合后抽真空20
‑
40min，并在此之后通大气15
‑
35min，重复抽真空
‑
通大气操作2
‑
6次，将产物用乙醇和去离子水反复洗涤后烘干并研磨，得到包埋型防老剂材料；3）将包埋型防老剂材料加入到由三聚氯氰、己二胺、氢氧化钠、三乙胺以及N,N
‑
二甲基甲酰胺组成的混合液中，通入氮气30
‑
60min，在300
‑
400W超声作用下回流反应3
‑
5h，待反应结束后进行抽滤，用无水乙醇反复洗涤后烘干，得到改性包埋型防老剂材料。3.根据权利要求2所述的一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，步骤1）中，所述混合液中，氯化铜、碳酸钠以及去离子水的用量比例为（0.3
‑
0.8）g：（0.1
‑
0.4）g：（50
‑
80）mL；所述载体材料与混合液的质量体积比为1g：（50
‑
80）mL；所述离心洗涤在功率为700
‑
1000W以及转速为15000
‑
25000r/min的条件下进行。4.根据权利要求2所述的一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，步骤2）中，所述复合载体材料与防老剂的丙酮溶液的质量体积比为1g：（100
‑
150）mL；所述防老剂的丙酮溶液的浓度为180
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300mg/mL；所述防老剂选自防老剂4010、防老剂4010NA、防老剂DPPD、防老剂DTPD、防老剂CMA中至少一种。5.根据权利要求2所述的一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，步骤3）中，所述包埋型防老剂材料、三聚氯氰、己二胺、氢氧化钠、三乙胺以及N,N
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二甲基甲酰胺的用量比例为（2.3
‑
4.6）g：（3
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8）g：（1.6
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3.2）g：（1
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2）g：（0.6
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1.3）g：（100
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150）mL；所述回流反应的温度为85
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90℃。6.根据权利要求2所述的一种抗析出耐抽提反应型防老剂组合物，其特征在于，所述载体材料的制备方法如下：1）将木质素磺酸钠加入到乙酸溶液中，搅拌至完全溶解，继续缓慢加入壳聚糖，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈继瑞，楚爱平，杨双奇，
申请(专利权)人：河南瑞奇特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：