一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，属于农药生产技术领域，包括以下步骤：S1、将硫酸和硝酸按照比例配制成混酸溶液，将1,3

【技术实现步骤摘要】
一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺


[0001]本专利技术涉及农药生产
，具体是一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺。

技术介绍

[0002]乙氧氟草醚，化学名称：2
‑
氯
‑
α，α，α,
‑
三氟
‑
p
‑
甲苯基
‑3‑
乙氧基
‑4‑
硝基苯基醚，分子式：C15H11ClF3NO4；分子量：361.7；CAS号：42874
‑
03
‑
3，亦称氟果尔、果尔、氟硝草醚，属含氟二苯醚类除草剂，芽前、芽后施用防除咖啡、针叶树、棉花、柑橘等田中单子叶和阔叶杂草，可制成乳油使用。
[0003]乙氧氟草醚是1975年由美国罗门哈斯公司研制的一种环保型二苯醚除草剂，它具有除草谱广、除草效率高、无残留、基本无毒性、亩用量少的优点，目前以3,4
‑
二氯三氟甲苯和间苯二酚为起始原料，经过双醚化、硝化、酯交换等生产工艺反应产生。该产品是一种环保型的二苯醚除草剂，具有除草高效，低毒无残留，且用药量少的优点。
[0004]乙氧氟草醚当前的主流生产工艺为双醚化、硝化和酯交换工艺路线，其中硝化反应为传统的间歇性釜式硝化工艺，属于国家重点监管的高危工艺，生产过程中存在较大的安全风险，混酸用量较大，生产效率低下，三废量较多，已不符合当前本质安全型和绿色型的工艺要求。
[0005]CN112174826A公开了一种采用窄距离平行平板反应器合成乙氧氟草醚的中间体硝基双醚的工艺，以3,4
‑
二氯三氟甲苯和间苯二酚为原料，经缩合得到1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯，然后在窄距离平行平板反应器中与硝化剂进行硝化反应制得硝基双醚。该专利技术采用连续化窄距离平行平板反应，也是一种连续化的生产工艺，但是此类平行板反应器尚处于开发阶段，无工业化应用的先例。对于乙氧氟草醚关键中间体硝基双醚的微通道连续化生产工艺，国内尚未见相关报道。因此，开发一种本质安全性高、生产效率高、三废排放少的微通道连续化生产工艺，具有很高的现实意义。

技术实现思路

[0006]针对现有技术的问题，本专利技术提供了一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，该方法工艺简单、本质安全性高、生产效率高且绿色环。
[0007]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0008]一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，包括以下步骤：
[0009]S1、将硫酸和硝酸按照比例配制成混酸溶液，将1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基] 苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；
[0010]S2、将所述1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯的氯代烃混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行硝化反应，得到硝基双醚粗产物，对所述硝基双醚粗产物进行后处理得到硝基双醚溶液，反应方程式如下所示：
[0011][0012]优选地，步骤S2中，所述硝化反应的温度为50
‑
80℃。
[0013]优选地，所述硝化反应的温度为56
‑
66℃。
[0014]优选地，步骤S2中，所述硝化反应在微通道反应器内的停留时间为30
‑
150s。
[0015]优选地，所述硝化反应停留时间为60
‑
100s。
[0016]优选地，步骤S2中，所述微通道反应器内硝化反应的压力通过背压阀调节为 0.3
‑
1.0MPa。
[0017]优选地，所述硝化反应压力为0.4
‑
0.7MPa。
[0018]优选地，所述氯代烃溶剂为1,2
‑
二氯乙烷、1,1
‑
二氯乙烷、1,3
‑
二氯丙烷、1,2
‑
二氯丙烷和正氯丁烷中的一种。
[0019]优选地，所述混酸溶液中的所述硫酸质量浓度为60
‑
98％，所述硝酸的质量浓度为 60
‑
98％。
[0020]优选地，所述1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯、硝酸和硫酸的进料摩尔比为1:1
‑
1.35:1
‑
1.8。
[0021]优选地，步骤S2中的所述后处理包括冰水淬灭后脱溶，换溶剂溶解后水洗至中性后分液，得到硝基双醚的溶液，直接用于下步制备乙氧氟草醚的反应。
[0022]优选地，所述微通道反应器的内部通道形式为心形、伞形、中字形、菱形中的一种。
[0023]优选地，所述微通道反应器的内部通道形式为心形或中字形。
[0024]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯在微通道连续流反应器中与硝化剂发生连续硝化反应，制得乙氧氟草醚关键中间体硝基双醚 4,4'
‑
[(4
‑
硝基
‑
1,3
‑
苯基)双(氧)双(3
‑
氯
‑1‑
(三氟甲基)苯)；本专利技术以1,3
‑
双[2
‑
氯
ꢀ‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯、硝酸、硫酸为原料，经微通道连续流反应器，在中低温条件下，实现了乙氧氟草醚关键中间体硝基双醚的连续化生产，原料转化率＞99.5％，产物选择性≥96％；采用本专利技术的连续化生产工艺，生产工艺简单、产品指标稳定，适合于工业化生产；本专利技术使用微通道连续流反应器，能够快速移去反应生成热量，可实现连续化生产，且生产过程安全平稳，提高了工艺的本质安全性；本专利技术采用微通道连续流反应器，同时还可以降低硝化剂的使用量，降低成本和三废。
具体实施方式
[0025]下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
[0026]在本专利技术实施例中，一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，包括以下步骤：
[0027]S1、将硫酸和硝酸按照比例配制成混酸溶液，将1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基] 苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；
[0028]S2、将所述1,3
‑
双[2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基]苯的氯代烃混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行硝化反应，得到硝基双醚粗产物，对所述硝基双醚粗产物进行后处理得到硝基双醚溶液，反应方程式如下所示：
[0029][0030]进一步的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1、将硫酸和硝酸按照比例配制成混酸溶液，将1,3
‑
双［2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基］苯和氯代烃溶剂配制成混合溶液；S2、将所述1,3
‑
双［2
‑
氯
‑4‑
(三氟甲基)苯氧基］苯的氯代烃混合溶液与混酸溶液分别输送至微通道反应器中进行硝化反应，得到硝基双醚粗产物，对所述硝基双醚粗产物进行后处理得到硝基双醚溶液。2.根据权利要求1所述的一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，其特征在于，步骤S2中，所述硝化反应的温度为50
‑
80℃。3.根据权利要求1所述的一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，其特征在于，步骤S2中，所述硝化反应在微通道反应器内的停留时间为30
‑
150s。4.根据权利要求1所述的一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，其特征在于，步骤S2中，所述微通道反应器内硝化反应的压力通过背压阀调节为0.3
‑
1.0MPa。5.根据权利要求1所述的一种乙氧氟草醚中间体硝基双醚的合成工艺，其特征在于，所述氯代...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴克崇，雍学锋，郭凯杰，吴永超，
申请(专利权)人：宁夏一帆生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：