一种3-乙酰基-3-氯二氢呋喃-2(3H)-酮的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体是一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法。

技术介绍

[0002]丙硫菌唑是一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，具有毒性低，无致畸，致突变型，对胚胎无毒性，对人和环境安全性。适用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害。3
‑
乙酰基
‑3‑ꢀ
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮是丙硫菌唑生成过程中的初始中间体。现有的3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的生产工艺，均以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯为原料，经过氯化工艺过程。目前工业上普遍使用氯气或磺酰氯进行氯化，生产中危险系数高，对水分含量要求较高，同时产生大量的酸性废气，对环境危害较大；此外，氯气或磺酰氯为氯化剂，产物中二氯代副产物比例较高，影响产品纯度。因此，开发一种安全性高、操作简单、绿色环保、选择性高的新工艺，将进一步提高3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮生产工艺的本质安全性，提高生产效率，降低生产成本。<br/>
技术实现思路

[0003]针对现有技术的问题，本专利技术提供了一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法，该方法使用安全性更高的强氯精做为原料，替代原有的氯气或者磺酰氯，工艺简单、安全性高、效率高、选择性好，实用价值高。
[0004]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0005]一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法，包括以下步骤：以α
‑
乙酰基
‑ꢀ
γ
‑
丁内酯和强氯精为原料，在氯代烃溶剂中，30
‑
70℃下进行氯化反应，得到3
‑
乙酰基
‑3‑ꢀ
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮，并副产氰尿酸，其反应方程式如下：
[0006][0007]作为本专利技术进一步的方案：包括以下步骤：先将强氯精投入反应釜中，加入氯代烃溶剂，搅拌并升温至30
‑
70℃后，滴加α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯，2小时内滴加完；滴加结束保温氯化反应3h，原料转化完后，过滤得到副产品氰尿酸，滤液经精馏脱去氯代烃溶剂后，得到产品。
[0008]作为本专利技术进一步的方案：所述α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯和强氯精的投料摩尔为 1:0.33
‑
1。
[0009]作为本专利技术进一步的方案：所述α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯和强氯精的投料摩尔为 1:0.33
‑
0.5。
[0010]作为本专利技术进一步的方案：所述氯代烃溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、1,2
‑ꢀ
二氯乙烷、氯丙烷、正氯丁烷中的一种。
[0011]作为本专利技术进一步的方案，所述氯代烃溶剂为三氯甲烷、1,2
‑
二氯乙烷中的一种。
[0012]作为本专利技术进一步的方案，所述氯化反应温度为40
‑
60℃。
[0013]作为本专利技术进一步的方案，所述氯化反应温度为35
‑
40℃。
[0014]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯和强氯精为原料，经氯化反应，一步直接得到3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮，原料转化率≥99％，产物选择性≥98％，二氯代副产物可控制下2.0％以下；本专利技术采用的原料强氯精，性质稳定，危险性低，与已报道的氯气或磺酰氯相比，反应过程中更安全可控，提高的工艺的本质安全；本专利技术采用的原料强氯精，在氯代反应之后，自身被转化为副产品氰尿酸，过程中无其它废弃物产生，比磺酰氯和氯气的工艺更加绿色环保；本专利技术采用的原料强氯精，对设备腐蚀性小，对设备材质要求不高，与已报道的磺酰氯或氯气相比，设备投资更低，更易于工业化应用。
具体实施方式
[0015]下面结合具体实施方式对本专利的技术方案作进一步详细地说明。
[0016]实施例1
[0017]反应：取41g(0.17mol)强氯精放入反应瓶中，加入二氯甲烷溶剂200g。开始升温至38℃，滴加64g(0.50mol)α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯，2小时内滴加完。滴加结束保温氯化反应3h，气相色谱检测，α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯转化率≥99％。反应结束后降温至室温，开始抽滤，抽滤结束向滤饼中加入二氯甲烷冲洗。得到的有机相蒸馏出二氯甲烷后得到3
‑ꢀ
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮80g，含量为98.5％，折百收率为97.5％，二氯代含量为 1.3％。所得滤饼烘干后，得白色粉末晶体氰尿酸20.7g(0.16mol)，纯度98.1％，强氯精回收率94％。溶剂处理：反应后蒸出溶剂无其他杂质，可重复套用。
[0018]实施例2
[0019]反应：取46g(0.2mol)强氯精放入反应瓶中，加入二氯甲烷溶剂200g。开始升温至 55℃，滴加64g(0.50mol)α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯，2小时内滴加完。滴加结束保温氯化反应3h，气相色谱检测，α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯转化率≥99％。反应结束后降温至室温，开始抽滤，抽滤结束向滤饼中加入二氯甲烷冲洗。得到的有机相蒸馏出二氯甲烷后得到3
‑ꢀ
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮80.2g，含量为98.7％，折百收率为97.8％，二氯代含量为 1.1％。所得滤饼烘干后，得白色粉末晶体氰尿酸22.2g(0.16mol)，纯度95.1％，强氯精回收率本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯和强氯精为原料，在氯代烃溶剂中，30
‑
70℃下进行氯化反应，得到3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮，并副产氰尿酸。2.根据权利要求1所述的一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：先将强氯精投入反应釜中，加入氯代烃溶剂，搅拌并升温至30
‑
70℃后，滴加α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯，2小时内滴加完；滴加结束保温氯化反应3h，原料转化完后，过滤得到副产品氰尿酸，滤液经精馏脱去氯代烃溶剂后，得到产品。3.根据权利要求1所述的一种3
‑
乙酰基
‑3‑
氯二氢呋喃
‑
2(3H)
‑
酮的合成方法，其特征在于，所述α
‑
乙酰基
‑
γ
‑
丁内酯和强氯精的投料摩尔为1:0.33
‑
1。4.根据权利要求1所述的一种3
...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴克崇，雍学锋，王云升，吴永超，陆荣，
申请(专利权)人：宁夏一帆生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：