乙酸二氟乙醇酯的合成方法技术

本发明专利技术公开了乙酸二氟乙醇酯的合成方法，涉及电池电解液添加剂技术领域，所述合成方法是取冰醋酸降温至5℃以下，缓慢滴加三氯氧磷，经酰氯化反应后，静置分层，所得乙酰氯粗品直接溶于二氯甲烷，再次降温至5℃以下，缓慢滴加二氟乙醇，滴加完毕后，在捕酸剂催化作用下经酰化反应，即得所述乙酸二氟乙醇酯。本发明专利技术以醋酸为原料，经“一锅法”合成乙酸二氟乙醇酯，中间无需后处理，减少了反应难度；本发明专利技术所采用的原料简单、易得，降低了生产成本。降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
乙酸二氟乙醇酯的合成方法


[0001]本专利技术涉及电池电解液添加剂
，具体为乙酸二氟乙醇酯的合成方法。

技术介绍

[0002]锂电池是上世纪九十年代成功开发出的新型绿色二次电池，因其具有能量密度打、工作电压高、循环寿命长等优点，成为目前最受青睐的二次电池。随着锂电池的迅速发展，也显露出了很多问题，其中安全性和稳定性是最需要迫切解决的问题之一。
[0003]乙酸二氟乙醇酯作为一种应用于锂电池电解液中的新型添加剂，其能够提高电池的安全性和稳定性，降低电能转换过程中的损耗。
[0004]目前对于乙酸二氟乙醇酯的制备主要是采用乙酰氯和二氟乙醇进行反应，但乙酰氯自身储存条件要求较高，且容易分解，进而影响最终产品收率和纯度。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供乙酸二氟乙醇酯的合成方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。
[0006]为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
[0007]乙酸二氟乙醇酯的合成方法，所述合成方法是取冰醋酸降温至5℃以下，缓慢滴加三氯氧磷，经酰氯化反应后，静置分层，所得乙酰氯粗品(上层)直接溶于二氯甲烷，再次降温至5℃以下，缓慢滴加二氟乙醇，滴加完毕后，在捕酸剂催化作用下经酰化反应，即得所述乙酸二氟乙醇酯，具体化学反应式如下：
[0008][0009]进一步的，所述乙酰氯粗品溶于二氯甲烷后且滴加二氟乙醇前，加入部分捕酸剂；所述二氟乙醇滴加完毕后，反应1～2h，再加入剩余的捕酸剂。
[0010]进一步的，所述冰醋酸与三氯氧磷的摩尔比为3.0～3.1：1。
[0011]进一步的，所述捕酸剂为三乙胺或吡啶。
[0012]进一步的，所述三氯氧磷与二氟乙醇及捕酸剂三者之间的摩尔比为1：2.9～3.0：9.0～11.0。
[0013]进一步的，所述酰氯化反应是10～15℃反应20～30min，再升温至25～30℃反应10～20min。
[0014]进一步的，所述酰化反应完成后，还需加水洗涤、分相，所得有机相经干燥、浓缩后，即得所述乙酸二氟乙醇酯。
[0015]进一步的，所述酰化反应的温度10～15℃。
[0016]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0017]本专利技术以醋酸为原料，经“一锅法”合成乙酸二氟乙醇酯，中间无需后处理，减少了反应难度；本专利技术所采用的原料简单、易得，降低了生产成本；
[0018]本专利技术通过控制酰氯化反应温度，提高了乙酰氯粗品的收率和纯度，进而提高了乙酸二氟乙醇酯的收率；
[0019]本专利技术的反应过程较现有技术更为温和、安全，各阶段反应条件的控制保证了该生产过程的产品收率和产品纯度的最大化，通过合理控制反应原料用量及反应过程，进一步提高产品的收率和纯度。
具体实施方式
[0020]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0021]实施例一：
[0022]乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其合成步骤如下：
[0023]取18g(0.3mol)冰醋酸降温至0℃，缓慢滴加15.3g(0.1mol)三氯氧磷，滴加完毕后，升温至10℃反应30min，再升温至25℃反应15min，经酰氯化反应后，静置分层，取上层，得乙酰氯粗品，无需后处理和干燥，直接进行酰化反应；
[0024]将所得乙酰氯溶于30mL二氯甲烷中，再次降温至0℃，缓慢滴加20g三乙胺，维持0℃缓慢滴加24.6g(0.3mol)二氟乙醇(滴加时长1h)，滴加完毕后，反应1.5h，再缓慢滴加81g三乙胺(两次加入的三乙胺总量为101g，即1mol)，三乙胺滴加完成后，反应1h，升温至10℃继续反应至乙酰氯全部反应完全，加入50mL水洗涤、分相，所得有机相经无水硫酸镁干燥、减压浓缩，得34.41g乙酸二氟乙醇酯，收率92.50％，纯度99.89％，具体化学反应式如下：
[0025][0026]实施例二：
[0027]乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其合成步骤如下：
[0028]取18.6g(0.31mol)冰醋酸降温至0℃，缓慢滴加15.3g(0.1mol)三氯氧磷，滴加完毕后，升温至12℃反应22min，再升温至30℃反应16min，经酰氯化反应后，静置分层，取上层，得乙酰氯粗品，无需后处理和干燥，直接进行酰化反应；
[0029]将所得乙酰氯溶于35mL二氯甲烷中，再次降温至5℃，缓慢滴加20g吡啶，维持5℃缓慢滴加23.78g(0.29mol)二氟乙醇(滴加时长40min)，滴加完毕后，反应1h，再缓慢滴加67.01g吡啶(两次加入的吡啶总量为87.01g，即1.1mol)，吡啶滴加完成后，反应1h，升温至15℃继续反应至乙酰氯全部反应完全，加入50mL水洗涤、分相，所得有机相经无水硫酸镁干燥、减压浓缩，得33.63g乙酸二氟乙醇酯，收率90.40％，纯度99.78％。
[0030]实施例三：
[0031]乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其合成步骤如下：
[0032]取18.3g(0.305mol)冰醋酸降温至1℃，缓慢滴加15.3g(0.1mol)三氯氧磷，滴加完毕后，升温至11℃反应25min，再升温至28℃反应20min，经酰氯化反应后，静置分层，取上层，得乙酰氯粗品，无需后处理和干燥，直接进行酰化反应；
[0033]将所得乙酰氯溶于28mL二氯甲烷中，再次降温至1℃，缓慢滴加15g三乙胺，维持1℃缓慢滴加24.19g(0.295mol)二氟乙醇(滴加时长50min)，滴加完毕后，反应1.8h，再缓慢滴加75.9g三乙胺(两次加入的三乙胺总量为90.9g，即0.9mol)，三乙胺滴加完成后，反应1.5h，升温至11℃继续反应至乙酰氯全部反应完全，加入50mL水洗涤、分相，所得有机相经无水硫酸镁干燥、减压浓缩，得34.02g乙酸二氟乙醇酯，收率91.45％，纯度99.80％。
[0034]实施例四：
[0035]乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其合成步骤如下：
[0036]取18.18g(0.303mol)冰醋酸降温至
‑
1℃，缓慢滴加15.3g(0.1mol)三氯氧磷，滴加完毕后，升温至15℃反应20min，再升温至27℃反应18min，经酰氯化反应后，静置分层，取上层，得乙酰氯粗品，无需后处理和干燥，直接进行酰化反应；
[0037]将所得乙酰氯溶于30mL二氯甲烷中，再次降温至
‑
5℃，缓慢滴加15g吡啶，维持
‑
5℃缓慢滴加24.52g(0.299mol)二氟乙醇(滴加时长50min)，滴加完毕后，反应2h，再缓慢滴加60.15g吡啶(两次加入的吡啶总量为75.15g，即0.95mol)，吡啶滴加完成后，反应2h，升温至12℃继续反应本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其特征在于：所述合成方法是取冰醋酸降温至5℃以下，缓慢滴加三氯氧磷，经酰氯化反应后，静置分层，所得乙酰氯粗品直接溶于二氯甲烷，再次降温至5℃以下，缓慢滴加二氟乙醇，滴加完毕后，在捕酸剂催化作用下经酰化反应，即得所述乙酸二氟乙醇酯，具体化学反应式如下：2.根据权利要求1所述的乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其特征在于：所述乙酰氯粗品溶于二氯甲烷后且滴加二氟乙醇前，加入部分捕酸剂；所述二氟乙醇滴加完毕后，反应1～2h，再加入剩余的捕酸剂。3.根据权利要求1或2所述的乙酸二氟乙醇酯的合成方法，其特征在于：所述冰醋酸与三氯氧磷的摩尔比为3.0～3.1：1。4.根据权利要求1或2所述的乙酸二氟乙醇酯的合...

【专利技术属性】
技术研发人员：张民，彭鹏鹏，郝俊，侯荣雪，王军，
申请(专利权)人：石家庄圣泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：