一种腰果酚衍生物改性橡胶的方法技术

本发明专利技术涉及橡胶改性领域，具体涉及一种腰果酚衍生物改性橡胶的方法。本发明专利技术首先提供一种腰果酚衍射物的制备方法，包括以下步骤：S1：将环氧化腰果酚和三甲氧基氯硅烷反应得到中间体1；S2：将中间体1和胺烷基三烷氧基硅烷反应即得所述腰果酚衍生物。本发明专利技术同时对环氧化腰果酚的酚羟基和烷基链上的环氧基团同时使用硅烷修饰得到一种新型橡胶改性剂。使用发明专利技术的改性剂对酚醛树脂

【技术实现步骤摘要】
一种腰果酚衍生物改性橡胶的方法


[0001]本专利技术涉及橡胶改性领域，具体涉及一种腰果酚衍生物改性橡胶的方法。

技术介绍

[0002]腰果酚是腰果壳油的主要成分，也是腰果油的副产物，易于提取、价格低廉、可再生，腰果酚中各组分组成大致如下(R.Auvergne,S.Caillol,G.David,B.J.
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P Pascault,Biobased ThermosettingEpoxy:Present and Future,Chemical Reviews 2014,114(2),1082
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1115.)。
[0003][0004]其结构为苯酚间位一条含有0
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3个双键的15碳烷基链，酚羟基和烷基链都有极大的改造潜力，而且其本身的苯酚结构也可以作为酚醛树脂主链的组成部分。
[0005]CN108586686A公开了一种环氧腰果酚/氨基硅氧烷协同改性酚醛树脂及其制备方法和应用，制备步骤为：将环氧腰果酚和苯酚混合，分批次加入碱性催化剂、氨基硅氧烷以及多聚甲醛，制得环氧腰果酚/氨基硅氧烷协同改性酚醛树脂。将环氧腰果酚与氨基硅氧烷的优异性能相结合，可降低腰果酚改性后的树脂分子量增大，导致合成树脂的黏度急剧增加，流动性差，影响后续酚醛泡沫的微观结构，进而对酚醛泡沫的韧性产生消极影响的问题；同时又将无卤阻燃元素氮和硅引入到泡沫结构中，改善腰果酚长碳链的引入导致腰果酚基酚醛泡沫阻燃性能下降的问题，避免额外添加阻燃剂的繁琐工艺和析出阻燃剂的风险。
[0006]CN111154054A公开了一种采用腰果酚和橡胶改性酚醛树脂的方法，包括下列步骤：(1)以原料苯酚为溶剂，腰果酚和橡胶在引发剂作用下，使腰果酚侧链上的双键与橡胶α碳发生加成反应，获得苯酚和腰果酚接枝橡胶的混合物；(2)在上述混合物中加入甲醛和酸性催化剂，使混合物中的所述苯酚、腰果酚接枝橡胶与甲醛发生缩聚反应；(3)在真空度小于0.09Mpa条件下真空脱水至180℃，停止反应，出料，获得采用腰果酚和橡胶改性的酚醛树脂。该专利技术的方法能显著提高酚醛树脂耐磨性、柔韧性、相容性和存储稳定性，并且该工艺采用无溶剂工艺，满足环保要求，不会对环境造成污染。
[0007]CN113087866A公开了一种腰果酚醛树脂的制备方法和应用。该制备方法，包括以下步骤：(1)将腰果酚、醛类物质和催化剂混合，进行聚合反应，得到预聚物；(2)将步骤(1)得到的预聚物脱水，然后加入含亚甲基的胺类化合物，搅拌至形成固体，升温，冷却，制得腰果酚醛树脂；催化剂为次磷酸、亚磷酸或复合酸中的一种；复合酸为磷酸和亚硫酸的组合，
磷酸和草酸的组合，或次磷酸铵和硫酸的组合。通过对反应步骤的控制以及催化剂的选择，能够制备出黄色腰果酚醛树脂，其耐高温性能优异，机械强度大，具有良好的耐磨损性能。
[0008]可以看出，使用腰果酚对酚醛树脂进行改性时，腰果酚一般是作为酚醛树脂主链的组成部分，用于增加酚醛树脂或橡胶的韧性和耐磨性能为主。

技术实现思路

[0009]本专利技术的目的是提供一种腰果酚衍生物改性橡胶的方法，可使改性后的橡胶树脂具有及较好的粘结性能，尤其适合在玻璃基材的粘合中使用。
[0010]本专利技术的目的通过以下技术方案实现。
[0011]一方面，本专利技术提供一种腰果酚衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0012]S1：将环氧化腰果酚和三甲氧基氯硅烷反应得到中间体1；
[0013]S2：将中间体1和胺烷基三烷氧基硅烷反应即得所述腰果酚衍生物。
[0014]进一步地，S1中，所述环氧化腰果酚的环氧值为8％
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10％。
[0015]进一步地，S1中，所述反应在非质子性溶剂中进行。
[0016]进一步地，S1中，所述非质子性溶剂选自苯、甲苯、吡啶、THF、乙醚、1,4
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二氧六环、二氯甲烷、氯仿、DMF、DMSO或乙腈中的至少一种。
[0017]进一步地，S1中，所述环氧化腰果酚和三甲氧基氯硅烷的摩尔比为1:1
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10，可选地为1:1
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8、1:1
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5、1:1
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3、1:1
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1.5、1:1
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1.2或1:1。优选为1:1.1
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1.5。
[0018]进一步地，S1中，所述反应是在三甲氧基氯硅烷过量的条件下进行。
[0019]进一步地，S1中，所述反应中使用碱。
[0020]进一步地，S1中，所述碱选自有机碱，可选地为三乙胺、二异丙基乙胺或吡啶中的至少一种。优选为三乙胺。
[0021]进一步地，S1中，所述环氧化腰果酚和碱的摩尔比为1:1
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20，可选地为1:1
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15、1:1
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10、1:1
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5、1:1
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3、1:1
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1.5或1:1。优选为1:2
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3。
[0022]进一步地，S2中，所述胺烷基烷氧基硅烷选自胺乙基三甲氧基硅烷、胺乙基三乙氧基硅烷、胺丙基三甲氧基硅烷或胺丙基三乙氧基硅烷中的至少一种。
[0023]进一步地，S2中，所述中间体1和胺烷基三烷氧基硅烷的摩尔比为1:0.3
‑
0.7，优选为1：0.5
‑
0.7。
[0024]进一步地，S2中，所述反应在非质子性溶剂中进行。
[0025]进一步地，S2中，所述非质子性溶剂选自苯、甲苯、吡啶、THF、乙醚、1,4
‑
二氧六环、二氯甲烷、氯仿、DMF、DMSO或乙腈中的至少一种。
[0026]进一步地，S2和S1中所述的反应溶剂相同。
[0027]进一步地，S2中，所述反应温度为50
‑
70℃。
[0028]另一方面，本专利技术提供一种使用所述腰果酚衍生物改性橡胶的方法，包括以下步骤：
[0029]SS1：将所述腰果酚衍生物和酚醛树脂加热反应得到改性酚醛树脂；
[0030]SS2：在加热的条件下加入丁腈橡胶，即得改性橡胶。
[0031]进一步地，SS1中，所述腰果酚衍生物和酚醛树脂的质量比为1:3
‑
5。
[0032]进一步地，SS2中，所述丁腈橡胶和腰果酚衍生物的质量比为10
‑
15:1。
[0033]进一步地，SS1和SS2中，所述加热温度为60
‑
100℃。
[0034]进一步地，所述酚醛树脂为线性酚醛树脂，由苯酚和甲醛聚合得到，聚合度优选为4
‑
12。
[0035]进一步地，所述丁腈橡胶的丙烯腈含量为30
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40％，门尼粘度为70
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80。
[0036]本专利技术的优势在于：
[0037]1.本专利技术同时对环氧化腰果酚的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种腰果酚衍生物的制备方法，包括以下步骤：S1：将环氧化腰果酚和三甲氧基氯硅烷反应得到中间体1；S2：将中间体1和胺烷基三烷氧基硅烷反应即得所述腰果酚衍生物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1中，所述环氧化腰果酚的环氧值为8％
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10％。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1中，所述反应在非质子性溶剂中进行。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，S1中，所述非质子性溶剂选自苯、甲苯、吡啶、THF、乙醚、1,4
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二氧六环、二氯甲烷、氯仿、DMF、DMSO或乙腈中的至少一种。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1中，所述环氧化腰果酚和三甲氧基氯硅烷的摩尔比为1:1
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10。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，S1中，所述反应中使用碱。7.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：谭金和，
申请(专利权)人：清远高能结加改性材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：