管式反应器生产的用有机酸改性的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的填充了的共混物制造技术

所公开的是用有机酸改性的管式反应器生产的乙烯／丙烯酸烷基酯共聚物的填充了的和增塑的共混物，它主要由以下组分组成：（ａ）约１－约５０ｗｔ％的至少一种管式反应器生产的乙烯／丙烯酸烷基酯共聚物；（ｂ）约１－２０ｗｔ％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚、和聚醚酯中的至少一种增塑剂；（ｃ）约４０－约９０ｗｔ％的填料；（ｄ）约０．０５－约５ｗｔ％的选自具有６到５４个碳原子的饱和或不饱和单－和多羧酸和它们的混合物中的至少一种有机酸或酸衍生物；和任选地（ｅ）０－约５ｗｔ％的增粘剂。也公开的是包括这些组合物的声音控制片材。也公开的是具有包括这些组合物的背面涂层的地毯，尤其汽车地毯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性隔音组合物。更具体地说，本专利技术涉及管式反应器生产的用有机酸改性的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的填充了的和增塑的共混物，以及它们在制造消音片材和汽车地毯背衬中的用途。
技术介绍
结合了无机填料和用例如有机酸改性的某些乙烯共聚物已经用于声音控制目的，如隔音物或消音。通常，有三种方式来减少或控制声音。声波能够被阻断，振动能够被衰减，或噪音能够被吸收。为了以这些不同方式控制声音，需要具有不同特性的制品。US专利号6,319,969公开了乙烯和/或α-烯烃/乙烯基或1，1-亚乙烯基共聚体(特别地乙烯/苯乙烯共聚体)，有机酸和填料的组合物。US专利号4,434,258公开了通过共混大约0-50wt％的乙烯共聚体，如(尤其)乙烯/不饱和单-或二羧酸的酯类；0-20wt％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚、聚醚酯和它们的结合物中的增塑剂；约40-90wt％的填料；约0.05-约5.0wt％的至少一种有机酸或酸衍生物所获得的填充了的热塑性组合物，该有机酸或酸衍生物选自具有6-54个碳原子的饱和多羧酸，具有12-20个碳原子的不饱和单-和二羧酸，脂环族和芳族羧酸，和这些酸类的单-、二-和三价金属盐类，它们的酯类和酰胺类。US专利号4,430,468公开了通过共混大约0-50wt％的乙烯共聚体，如(尤其)乙烯/不饱和单-或二羧酸的酯类；0-20wt％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚、聚醚酯和它们的结合物中的增塑剂；约40-90wt％的填料；约0.05-约5.0wt％的至少一种表面活性剂如磺酸盐类、硫酸盐类、磷酸盐类，和任选的改性用树脂，如增粘剂，和某些乙烯和丙烯均-和共聚物所获得的类似的填充了的热塑性组合物。这些专利也描述了呈现为具有以上组合物的背面涂层的消音片材和地毯形式的以上组合物。本专利技术的公开希望将由填充了的乙烯共聚物(如以上所述的那些)所获得的消音品质与较好的耐热性相结合。在较高温度下的稳定性在其中消音材料暴露于高温(如在汽车应用和生产设施中遇到的那些高温)的应用中是重要的。管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯和乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物特征为与普通的高压釜间歇反应器生产的乙烯共聚物相比，具有在聚合物内更大的共聚用单体不均匀性，较少的长链支化，和在同等酯共聚用单体含量下的更高熔点。由于管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯和乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物的较高熔点，含有它们的组合物具有比含有在高压釜反应器中生产的乙烯/丙烯酸烷基酯和乙烯甲基丙烯酸酯共聚物的组合物更高的耐热性。本专利技术的目的是提供具有比普通的填充了的热塑性组合物更高的耐热性的填充了的热塑性组合物。因此，本专利技术提供了填充了的热塑性组合物，主要由以下组分组成(a)约1-约50wt％的至少一种管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物；(b)约1-20wt％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚和聚醚酯中的至少一种增塑剂；(c)约40-约90wt％的填料；(d)约0.05-约5wt％的选自具有6到54个碳原子的饱和或不饱和单-和多羧酸和它们的混合物中的至少一种有机酸或酸衍生物；和任选的(e)0-约5wt％的增粘剂，其中全部重量百分数是以组分(a)至(e)的总重量为基础的。当形成为片材时，根据本专利技术的填充了的组合物有助于止住引起噪音的振动。因此，本专利技术也提供了包含这些组合物的声音控制(即消音)片材。本专利技术进一步提供了具有包括以上组合物的背面涂层的地毯，尤其汽车地毯。本专利技术的详细说明如本文中使用的术语“主要由…组成”是指所指名的成分是主要的；然而，不影响本专利技术优点的其它成分也可以包括在内。“共聚物”意指含有两种或多种不同单体的聚合物。术语“二元共聚物”和“三元共聚物”意指分别含有仅仅两种和三种不同单体的聚合物。短语“各种单体的共聚物”等意指一种共聚物，其单元是从各种单体衍生的。如本文中使用的，在化学部分(Chemical moiety)中的碳原子数量是由标志Cn指明，其中n表示在该部分中存在的碳原子的数目。热塑性树脂热塑性组合物是当在压力下加热时能够流动的聚合物材料。熔体指数(MI)是在控制的温度和压力条件下聚合物通过规定的毛细管流动的质量速率。本文中报导的熔体指数是根据ASTM 1238，在190℃下使用2160g重量用克/10分钟报道的MI值所测定的。用于本专利技术中的管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物是从乙烯单体和至少一种丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯共聚用单体的共聚合反应得到的热塑性乙烯共聚物，其中烷基含有1到8个碳原子。更具体地说，根据本专利技术的管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物与现有技术中一般已知的更普通的高压釜生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物不同。因此术语或短语“管式反应器生产的”乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，对于本专利技术的目的，表示在管式反应器或类似设备中在高压和高温下生产的乙烯共聚物，其中各乙烯和丙烯酸烷基酯共聚用单体的不同的反应动力学的内在关系可通过沿着在管式反应器内的反应流路有意引入所述单体来减轻或部分地补偿。正如现有技术中一般公认的，此类管式反应器共聚合技术将生产出具有沿着聚合物骨架的较大相对不均匀性(共聚用单体更随机的分布)的共聚物，将往往减少长链支化的存在以及将生产出以比在高压搅拌式高压釜反应器中在相同的共聚单体比例下生产的共聚物更高的熔点为特征的共聚物。引入到管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物中的丙烯酸烷基酯共聚用单体的相对量能够，在原则上，从总共聚物的几个wt％到高达40wt％或甚至更高来广泛地变化。类似地，烷基的选择能够，再次在原则上，从简单的甲基变化到有或没有显著支化的八个碳原子烷基。在丙烯酸烷基酯共聚用单体中存在的烷基的相对量和选择能够被视为确定如何和在什么程度上将所得乙烯共聚物看作在填充了的热塑性组合物中的极性聚合物成分。优选，在丙烯酸烷基酯共聚用单体中的烷基具有1-4个碳原子和丙烯酸烷基酯共聚用单体的浓度范围内管式反应器生产的总乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的7-30wt％。最优选，丙烯酸甲酯(视为最高极性共聚用单体)是以管式反应器生产的总乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的20-30wt％的浓度范围使用；EMA(20-30％MA)。这一性质的管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物能够以商品名ElvaloysAC从E.I.du Pont de Nemours & Company，Wilmington，Delaware商购。为了相对于普通的高压釜生产的共聚物来进一步说明和表征根据本专利技术的管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，具有相关熔点数据的商购乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的下面列表显示了管式EMA树脂具有比高压釜EMA树脂高得多的熔点，归因于沿着聚合物链的悬殊MA分布高压釜生产的共聚物Exxon Mobil，N.J.；EMA(21.5wt％MA)mp＝76℃Exxon Mobil，N.J.；EMA(24wt％MA)mp＝69℃Atofina，France；EMA(20wt％MA)mp＝80℃Atofina，France；EMA(24wt％MA)mp＝73℃。管式反应器生产的共聚物ElvaloyAC1125；DuPont EMA(25wt％MA)mp＝88℃ElvaloyAC1820；本文档来自技高网...

【技术保护点】
填充了的热塑性组合物，主要由以下组分组成：（ａ）约１－约５０ｗｔ％的至少一种管式反应器生产的乙烯／丙烯酸烷基酯共聚物；（ｂ）约１－２０ｗｔ％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚和聚醚酯中的至少一种增塑剂；（ｃ）约４０ －约９０ｗｔ％的填料；（ｄ）约０．０５－约５ｗｔ％的选自具有６到５４个碳原子的饱和或不饱和单－和多羧酸和它们的混合物中的至少一种有机酸或酸衍生物；和任选的（ｅ）０－约５ｗｔ％的增粘剂，其中全部重量百分数是以组分（ａ）至（ｅ） 的总重量为基础计。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2003-6-27 60/482,9241.填充了的热塑性组合物，主要由以下组分组成(a)约1-约50wt％的至少一种管式反应器生产的乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物；(b)约1-20wt％的选自加工油、环氧化的油、聚酯、聚醚和聚醚酯中的至少一种增塑剂；(c)约40-约90wt％的填料；(d)约0.05-约5wt％的选自具有6到54个碳原子的饱和或不饱和单-和多羧酸和它们的混合物中的至少一种有机酸或酸衍生物；和任选的(e)0-约5wt％的增粘剂，其中全部重量百分数是以组分(a)至(e)的总重量为基础计。2.权利要求1的组合物，其中在所述丙烯酸烷基酯中的烷基具有1-4个碳原子和丙烯酸烷基酯的浓度范围为管式反应器生产的总乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物的7-30wt％。3.权利要求2的组合物，其中所述丙烯酸烷基酯是丙烯酸甲酯并且是以管式反应器生产的总乙烯/丙烯酸甲酯共聚物的20-30wt％的浓度范围使用。4.权利要求3的组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：GW普雷简，SP穆斯梅切，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]