一种异硫氰酸烯丙酯新工艺制造技术

本发明专利技术的目的在于提供一种异硫氰酸烯丙酯新工艺。使用新型的复配催化剂吐温‑80、木质素磺酸钠和乙二醇组成的，以水为溶剂、硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯为原料，按照一定比例，发生非均相反应，一锅法合成。得到异硫氰酸烯丙酯无色透明液体，产品产率（以卤丙烯计）达到97%以上，产品纯度99.5%以上，水分含量小于0.1%。该法原料易得，操作简单，最终产品收率高，杂质少，缩短反应时间、提高产率、降低成本，而且能耗低，具有很强的市场竞争力。

【技术实现步骤摘要】
一种异硫氰酸烯丙酯新工艺
本专利技术属于生物与新医药
，涉及一种异硫氰酸烯丙酯新工艺。
技术介绍
异硫氰酸烯丙酯因其医疗功效、抗癌作用、防腐抑菌与土壤消毒作用在中国乃至世界具有非常重要的地位。异硫氰酸烯丙酯通常是以芥子油或辣根为原料，采用天然提取的办法获得，但这种方法能耗大，产率低，成本高，难以形成规模生产。近年来，国内开发了异硫氰酸烯丙酯的人工合成工艺，即采用硫氰酸盐与烯丙基卤的液固非均相反应，通过常压蒸馏提纯法直接合成目标产品；该法原料易得，工艺简单，但其反应时间长，产率低，后处理困难。因此，本文在原合成工艺的基础上加入有机溶剂，使硫氰酸盐与烯丙基卤发生均相反应，最后以减压蒸馏法收集产品，达到了缩短反应时间、提高产率、降低成本的目的。异硫氰酸烯丙酯是芥子油的有效成分，在食品、化工、医药和农药等行业有着广泛应用。国内外合成方法主要有以下几种:⑴丙烯醇的卤代羧酸酯或磺酸盐与硫氰酸盐反应;⑵丙烯胺与硫光气或二硫化碳反应;⑶丙烯氨基二硫代甲酸盐与氧氯化磷反应;⑷丙烯硫醇、硫醚与卤氰反应，氯丙烯、氰化钠及硫磺在乙醇介质中反应;⑸卤代丙烯与硫氰酸盐的反应，反应温度一般在60～90℃，溶剂可用乙醇、丙酮、二甲基甲酸胺、二甲基亚枫等。这五种合成芥子油的方法，都有其缺点，有的是原料希缺昂贵，毒性剧烈、易爆易燃，有的是反应条件苛刻，操作手续麻烦，不适于我们现有条件下生产。另外还有采用芥子油或辣根为原料，采用天然提取的办法获得，但这种方法能耗大、产率低、成本高，难以形成规模生产。近年来，国内开发了异硫氰酸烯丙酯的人工合成工艺，一是采用硫氰酸盐与烯丙基卤的液固非均相反应，通过常压蒸馏提纯法直接合成目标产品;该法原料易得，工艺简单。二是采用有机溶剂，使硫氰酸盐与烯丙基卤发生均相反应，最后以减压蒸馏法收集产品。许多报道认为，氯丙烯与硫氰酸钠非均相体系反应，反应时间长、产率低，反应终点也难判断，原因主要是由于这一反应的非均相体系造成的结果。通过实验我们选取合适的催化剂，制定合理的工艺流程，克服非均相反应的缺点，达到了缩短反应时间、提高产率、降低成本的目的。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种异硫氰酸烯丙酯新工艺，其特征在于以水为溶剂、硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯为原料，在新型的复配催化剂作用下，一锅法合成，采用非均相反应，再通过减压蒸馏提纯法合成目标产品收集异硫氰酸烯丙酯。本专利技术通过下述方法实现的：以水为溶剂、硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯为原料，硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯摩尔比为0.9：1：0.01～1.2：1：1之间，在新型的复配催化剂40%吐温-80、20%木质素磺酸钠和40%乙二醇的作用，在不锈钢反应釜中加入水和硫氰酸盐溶解，再加入新型的复配催化剂、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯反应，使用氮气充满不锈钢反应釜，合成温度为60～120℃，压力为0.1～1MPa，搅拌速度≥200r/min，反应时间1.5～12小时，一锅法合成。冷却，再用10%食盐水洗涤三次，再用无水硫酸钠干燥。最后真空度在0.085～0.095MPa，温度在70～80℃减压蒸馏收集异硫氰酸烯丙酯，产品产率（以氯丙烯计）达到≥98%以上产品纯度≥99%。具体实施方式下面结合具体的实施例，对本专利技术作进一步的阐述，但不限于这些具体的实施例，如下实施例按上述的操作步骤操作。实施例一在装有温度计和搅拌装置的1000L充满氮气的不锈钢反应釜中，加入200kg的硫氰酸钠和400kg水，600r/min搅拌，12kg新型的复配催化剂、187kg3-氯丙烯和和50kg硫氰酸烯丙酯，并加热到80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa。保持反应液温度在80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa，一锅法合成，继续反应6.5小时。取样检测3-氯丙烯残余小于0.2%，冷却降温。弃去下层水层，留上层有机相。使用食盐水200L分3次洗涤上层有机相；再用无水硫酸钠干燥除水。有机相最后减压精馏，收集在真空度0.085～0.095MPa，温度在70～80℃的馏分，得到异硫氰酸烯丙酯成品，为无色透明液体。产品237kg，产率（3-氯丙烯计）达到98%，产品纯度99.9%，水分含量小于0.1%，密度1.010～1.014(20℃，g/cm3)。实施例二在装有温度计和搅拌装置的1000L充满氮气的不锈钢反应釜中，加入230kg的硫氰酸钠和400kg水，800r/min搅拌，14kg新型的复配催化剂、215kg3-氯丙烯和和70kg硫氰酸烯丙酯，并加热到80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa。保持反应液温度在80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa，一锅法合成，继续反应7小时。取样检测3-氯丙烯残余小于0.2%，冷却降温。弃去下层水层，留上层有机相。使用食盐水200L分3次洗涤上层有机相；再用无水硫酸钠干燥除水。有机相最后减压精馏，收集在真空度0.085～0.095MPa，温度在70～80℃的馏分，得到异硫氰酸烯丙酯成品，为无色透明液体。产品272kg，产率（3-氯丙烯计）达到98%，产品纯度99.8%，水分含量小于0.1%，密度1.010～1.014(20℃，g/cm3)。实施例三在装有温度计和搅拌装置的1000L充满氮气的不锈钢反应釜中，加入230kg的硫氰酸钠和400kg水，1000r/min搅拌，14kg新型的复配催化剂、215kg3-氯丙烯和和50kg硫氰酸烯丙酯，并加热到80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa。保持反应液温度在80～90℃，反应压力控制在0.2～0.8MPa，一锅法合成，继续反应7小时。取样检测3-氯丙烯残余小于0.2%，冷却降温。弃去下层水层，留上层有机相。使用食盐水200L分3次洗涤上层有机相；再用无水硫酸钠干燥除水。有机相最后减压精馏，收集在真空度0.085～0.095MPa，温度在70～80℃的馏分，得到异硫氰酸烯丙酯成品，为无色透明液体。产品270kg，产率（3-氯丙烯计）达到97.9%，产品纯度99.8%，水分含量小于0.1%，密度1.010～1.014(20℃，g/cm3)。以上所述，仅为本专利技术较佳的具体实施方式，但本专利技术的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
的技术人员在本专利技术揭露的技术范围内，根据本专利技术的技术方案及其专利技术构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种异硫氰酸烯丙酯新工艺，以水为溶剂、硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯为原料，在新型的复配催化剂作用下，一锅法合成。/n

【技术特征摘要】
1.一种异硫氰酸烯丙酯新工艺，以水为溶剂、硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯为原料，在新型的复配催化剂作用下，一锅法合成。


2.根据权利要求1所述的一种异硫氰酸烯丙酯新工艺，其特征在于硫氰酸盐、卤丙烯和硫氰酸烯丙酯摩尔比为0.9：1：0.01～1.2：1：1之间。


3.根据权利要求1所述的一种异硫氰酸烯丙酯新工艺，其特征在于新型的复配催化剂是由40%吐温-80、20%木质素磺酸钠和40%乙二醇组成的，新型的复配催化剂加入重量：卤丙烯=0.001：1～0.1：1。

【专利技术属性】
技术研发人员：师静静，张龙，王友志，张文娟，戚进修，高玉忠，陈慧剑，
申请(专利权)人：徐州诺特化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32