基于α-氨基烯烃的可被光活化的含氮碱制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及一种分子量低于１０００，含有至少一个式（Ⅰ）结构单位的有机化合物，其中Ｒ↓［１］为可吸收波长范围为２００到６５０ｎｍ的光线而使相邻的碳－氮键解离的芳基或杂芳基。该化合物为碱催化反应的光引发剂。本发明专利技术还涉及包含具有式（Ⅰ）结构单位的化合物的碱－聚合或交联组合物，进行光化学诱导的方法，进行碱催化反应的方法，以及该化合物作为碱催化反应光引发剂的用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可经光化学转化成为脒衍生物的α-氨基烯烃，涉及其制备方法以及涉及脒衍生物的光化学制备方法。本专利技术的另一主题涉及包含上述α-氨基烯烃的碱-可聚合的或可交联的组合物，一种利用光化学诱导，碱-催化反应的方法，和α-氨基烯烃作为碱-催化反应光引发剂的用途。碱的光解以及与这些碱有关的光聚合反应已被描述，用于制备各种类型的对光不稳定的化合物，例如氨基甲酸酯(Cameron等，美国专利5 545 509及其引用的参考文献；Cameron和Frechet，J.Am.Chem.Soc.(1991)113，4303)，α-酮基氨基甲酸酯(Cameron等，J.Am.Chem.Soc.(1996)，118，12925)，O-酰基肟(Tsunooka等，J.Polymer Sci.Part APolymer Chem.(1994)，32，2177)，甲酰胺(Nishikubo等，Polym.J.(1993)25，421；idem，J.Polymer Sci.Part APolymer Chem.(1993)，31，3013)，共-胺配合物(C.Kutal等，J.Electrochem.Soc.(1987)，134，2280)。链烯的光化学分子内γ-氢消去反应是已知的，但是，到目前为止，没有文献详细描述羰基化合物的相应反应(参见V.SreedharaRao，A.K.Chandra，J.Photochem.Photobial.A Chem.101(1996)，189及其引用的参考文献)。链烯的相应的热反应却有更详细的描述，例如，J.-L.Ripoll，Y.Vallée in Synthesis(1993)，659及其引用的参考文献。现已令人惊奇地发现，当暴露于可见或UV光下时，其中包含式(I) 的结构单位的某些α-氨基烯烃会释放脒基。该脒基的碱性足以激发大量碱催化反应，特别是聚合反应。该化合物具有很高的敏感性，通过选择取代基R1，其吸收谱可在很宽的范围内变化。这类化合物使得可以制备具有很长储存期的带有可碱催化的低聚物或单体的所谓的一釜系统。聚合反应例如在见光之后即被引发。该系统中可含有或不含溶剂，因为该化合物可不受影响地溶于单体或低聚物中。活性催化剂仅在见光之后形成。这些具有碱催化的低聚物或单体的系统可用于各种用途，如涂饰，涂料，模制化合物或光刻法复制。因此，本专利技术提供分子量小于1000的有机化合物，其包含至少一个式(I) 其中R1为可吸收波长范围为200到650nm的光线而使相邻的碳-氮键解离的芳基或杂芳基。R1表示的芳基或杂芳基符合Hückel4n+2规则。通过选择R1表示的芳基或杂芳基，最大吸收可在很宽范围内变化，该化合物的光敏性可从UV迁移至日光区。其中式(I)结构单位包含式(II)化合物的有机化合物优选 其中R1为可吸收波长范围为200到650nm的光线，并因此解离相邻的碳氮键的芳基或杂芳基；R2和R3各自独立地为氢，C1-C18烷基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基或苯基，如果R2为氢或C1-C18烷基，R3还可为-CO-R14，其中R14为C1-C18烷基或苯基；R5为C1-C18烷基或NR15R16；R4，R6，R7，R15和R16各自独立地为氢或C1-C18烷基；或R4和R6一起形成C2-C12亚烷基桥或R5和R7，R4和R6，各自独立地，分别形成C2-C12亚烷基桥或，如果R5为NR15R16，R16和R7一起形成C2-C12亚烷基桥；R17为氢，C1-C18烷基；R18为氢，C1-C18烷基或由C1-C18烷基，乙烯基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基，C1-C18卤代烷基，苯基，NO2，OH，CN，OR10，SR10，C(O)R11，C(O)OR12或卤素取代的苯基；以及R10，R11和R12为氢或C1-C18烷基。各基团中具有至多18个碳原子的烷基可为直链或支链烷基，如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基。优选具有1到12，特别是1到6个碳原子的烷基。具有3到18个碳原子的链烯基，可为直链或支链基团，如丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，正-2-辛烯基，正-2-十二烯基，异十二烯基，油基，正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。优选具有3到12，特别是3到6个碳原子的链烯基。具有3到18个碳原子的炔基，可为直链或支链基团，如丙炔基( )，2-丁炔基，3-丁炔基，正-2-辛炔基或正-2-十八炔基。优选具有3到12，特别是3到6个碳原子的炔基。C2-C12亚烷基桥的例子为亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基或亚十二烷基。优选的式(II)化合物为其中R1为苯基，萘基，菲基，蒽基，芘基，5，6，7，8-四氢-2-萘基，5，6，7，8-四氢-1-萘基，噻吩基，苯并噻吩基，萘并噻吩基，thiathrenyl，二苯并呋喃基，苯并吡喃基，占吨基，噻吨基，phenoxathiinyl，吡咯基，咪唑基，吡唑基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪基，中氮茚基，异吲哚基，吲哚基，吲唑基，嘌呤基，喹嗪基，异喹啉基，喹啉基，2，3-二氮杂萘基，1，5-二氮杂萘基，喹喔啉基，喹唑啉基，1，2-二氮杂萘基，喋啶基，卡唑基，β-咔啉基，菲啶基，吖啶基，白啶基，菲咯啉基，吩嗪基，异噻唑基，吩噻嗪基，异噁唑基，呋咱基，三联苯基，氐基，芴基或吩噁嗪基，这些基团是未取代的或被下列基团取代一次或多次C1-C18烷基，C3-C18链烯基，C3-C18炔基，C1-C18卤代烷基，NO2，NR8R9，N3，OH，CN，OR10，SR10，C(O)R11，C(O)OR12或卤素，或者R1为式A或B基团 R8，R9，R10，R11和R12为氢或C1-C18烷基；R13为C1-C18烷基，C2-C18链烯基，C2-C18炔基，C1-C18卤代烷基，NO2，NR8R9，OH，CN，OR10，SR10，C(O)R11，C(O)OR12或卤素；以及n为0或1，2或3。C1-C18烷基，C3-C18链烯基和C3-C18炔基的实例如前所述。卤素为氟，氯，溴或碘。C1-C18卤代烷基的例子为完全或部分卤代的C1-C18烷基。这里的卤素为氟，氯，溴或碘。，例子为单-到十氟戊基，单-到八氟丁基，单-到六氟丙基，单-到四氟乙基和单-到二氟甲基的位置异构体以及相应的氯，溴和碘代化合物。优选全氟烷基。例子为全氟戊基，全氟丁基，全氟丙基，全氟乙基，特别是，三氟甲基。NR8R9氨基的例子为相应的单烷基氨基或二烷基氨基，如甲氨基，乙氨基，丙氨基，丁氨基，戊氨基，己氨基，十八烷氨基，二甲氨基，二乙氨基，二丙氨基，二异丙氨基，二-正-丁氨基，二-异丁氨基，二戊氨基，二己氨基或二-十本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分子量低于１０００，含有至少一个式（Ⅰ）结构单位的有机化合物 ＊＊＊ （Ⅰ）， 其中Ｒ↓［１］为可吸收波长范围为２００到６５０ｎｍ的光线而使相邻的碳－氮键解离的芳基或杂芳基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：SC特纳，G博丹，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]