基于α-氨基酮的可光活化的含氮碱制造技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术涉及一种分子量小于１０００，且含有至少一个通式（Ⅰ）的结构单元的有机化合物，其中Ｒ↓［１］为能够吸收波长范围为２００－６５０ｎｍ光的芳族或杂芳族基团，并且这样能够使相邻碳－氮键裂解。该类化合物用作碱催化反应的光引发剂。本发明专利技术的其它主题为包括含有通式Ⅰ结构单元化合物的可碱聚合或交联的组合物，一种实施光化学诱导、碱催化反应的方法，以及该类化合物作为碱催化反应光引发剂的用途。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及可以以光化学方式转化为脒衍生物的α-氨基酮，它们的制备方法以及以光化学方式制备脒衍生物的方法。此外本专利技术的主题是包括这些α-氨基酮的可碱聚合或交联的组合物，实施光化学诱导、碱催化反应的方法，以及α-氨基酮作为碱催化反应光引发剂的用途。特定的α-氨基酮光解为自由基以及由此引发的烯键不饱和单体或低聚体的光聚合反应早已为人们熟知，并在例如US5077402中描述过。除了自由基可聚合的低聚体或单体之外，还公开了可碱催化的体系特别用于照相平板印刷工艺。这些体系需要通过曝光能释放出碱的光引发剂。D.R.MacKean等人，在聚合材料科学(英文)。(1992)，66，237-238中报道过，例如使用特定的氨基甲酸酯作为光光引发剂光构成(photostructuring)聚酰亚胺。如今令人惊奇地发现，含有通式(I)结构单元 的特定的α-氨基酮，通过在可见光或紫外光中暴露可以释放出脒基。该脒基具有足够的碱性能够引发大量的碱催化反应，特别是聚合反应。这类化合物具有较高的敏感性，并且通过选择取代基R1，吸收光谱可在较宽的范围内变化。这类化合物能够制备含有保存期特别长的碱催化低聚体或单体的所谓一锅系统体系。例如聚合反应仅在曝光之后才开始。该体系可以加入少量溶剂或不加入溶剂，因为这类化合物可以溶于单体或低聚体中而不受影响，活性催化剂仅在曝光之后才形成。这些体系可以用于许多方面，例如用于磨光、涂层、模制化合物或照相平板印刷复制。本专利技术提供分子量小于1000的有机化合物，含有至少一个通式(I)的结构单元， 其中R1为能够吸收波长范围为200-650nm光的芳族或杂芳族基团，并且这样能够使相邻碳-氮键裂解。通式(I)结构单元的特征在于具有二价和单价的氮原子以及二价和单价的碳原子，其中氮原子是在相对于另一个氮原子的β位。至于芳族或杂芳族基团R1是指符合休克尔4n+2规则的那些基团。通过选择芳族或杂芳族基团R1，最大吸收值可以在较宽范围内变化，因此化合物光敏性可以从紫外区转移到日光区。优选给出的有机化合物，其中通式(I)结构单元中含有通式(II)的化合物， 其中R1为能够吸收波长范围为200-650nm光的芳族或杂芳族基团，并且这样能够使相邻碳-氮键裂解；R2和R3彼此单独为氢、C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C3-C18炔基或苯基，以及如果R2为氢或C1-C18烷基，则R3还可以为-CO-R14，其中R14为C1-C18烷基或苯基；或者R1和R3，连同羰基和与R3相连的C原子一起形成苯并环戊酮基；R5为C1-C18烷基或NR15R16；R4，R6，R7，R15和R16彼此单独为氢或C1-C18烷基；或R4和R6一起形成C2-C12亚烷基桥或不管R4和R6如何，R5和R7一起形成C2-C12亚烷基桥，或如果R5为NR15R16，则R16和R7一起形成C2-C12亚烷基桥。在不同种基团中含有至多18个碳原子的烷基为支链或无支链基团，如甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，2-乙基丁基，正戊基，异戊基，1-甲基戊基，1，3-二甲基丁基，正己基，1-甲基己基，正庚基，异庚基，1，1，3，3-四甲基丁基，1-甲基庚基，3-甲基庚基，正辛基，2-乙基-己基，1，1，3-三甲基己基，1，1，3，3-四甲基戊基，壬基，癸基，十一烷基，1-甲基十一烷基，十二烷基，1，1，3，3，5，5-六甲基己基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，十八烷基。优选给出的是含有1-12个碳原子，尤其是含有1-6个碳原子的烷基。含有3-18个碳原子的链烯基为支链或无支链基团，如丙烯基，2-丁烯基，3-丁烯基，异丁烯基，正-2，4-戊二烯基，3-甲基-2-丁烯基，正-2-辛烯基，正-2-十二烯基，异十二烯基，十八烯基，正-2-十八烯基或正-4-十八烯基。优选给出的是含有3-12个碳原子，尤其是含有3-6个碳原子的链烯基。含有3-18个碳原子的炔基为支链或无支链基团，如丙炔基(-CH2-C≡CH)，2-丁炔基，3-丁炔基，正-2-辛炔基或正-2-十八炔基。优选给出的是含有3-12个碳原子，尤其是含有3-6个碳原子的炔基。C2-C12亚烷基桥为亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基，亚己基，亚庚基，亚辛基，亚壬基，亚癸基，亚十一烷基或亚十二烷基。R1优选为未被取代或被如下基团一次或多次取代的芳族基，这些基团为C1-C18烷基、C3-C18链烯基、C3-C18炔基、C1-C18卤代烷基、NO2、NR8R9、N3、OH、CN、OR10、SR10、，C(O)R11、C(O)OR12或卤素，即所述R1选自苯基、萘基、菲基、蒽基、芘基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、噻吩基、萘并噻吩基、萘并噻吩基、thiathrenyl、二苯并呋喃基、苯并吡喃基、占吨基、噻吨基、氧硫杂蒽基(phenoxathiinyl)、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、异喹啉基、喹啉基、2，3-二氮杂萘基、1，5-二氮杂萘基、喹喔啉基、喹唑啉基、1，2-二氮杂萘基、蝶啶基、咔唑基、β-咔啉基、菲啶基、吖啶基、萘嵌二氮苯基、菲咯啉基、吩嗪基、异噻唑基、吩噻嗪基、异噁唑基、呋咱基、三联苯基、均二苯乙烯基、芴基或吩噁嗪基，或R1为通式A、B或C代表的基团 其中R8、R9、R10R11和R12为氢或C1-C18烷基；R13为C1-C18烷基，C2-C18链烯基，C2-C18炔基，C1-C18卤代烷基，NO2，NR8R9，OH，CN，OR10，SR10，C(O)R11、C(O)OR12或卤素；以及n为0或1，2或3。C1-C18烷基，C3-C18链烯基和C3-C18炔基的例子在上文已经指出。卤素为氟，氯，溴或碘。C1-C18卤代烷基的例子为全部或部分卤代的C1-C18烷基。这里的卤素是F，Cl，Br或I。其实例为一至十氟戊基、一至八氟丁基、一至六氟丙基、一至四氟乙基和一和二氟甲基以及相应氯、溴和碘化合物的位置异构体。优选给出的是全氟烷基。这些例子是全氟戊基、全氟丁基、全氟丙基、全氟乙基，尤其是三氟甲基。NR8R9氨基的例子分别为单烷基或二烷基氨基如甲氨基，乙氨基，丙氨基，丁氨基，戊氨基，己氨基，十八烷基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二丙基氨基，二异丙基氨基，二正丁基氨基，二异丁基氨基，二戊基氨基，二己基氨基或二至十八烷基氨基。其他二烷基氨基是两个基团彼此各自是支链或无支链的基团，例如甲基乙基氨基，甲基正丙基氨基，甲基异丙基氨基，甲基正丁基氨基，甲基异丁基氨基，乙基异丙基氨基，乙基正丁基氨基，乙基异丁基氨基，乙基叔丁基氨基，异丙基正丁基氨基或异丙基异丁基氨基。含有至多18个碳原子的烷氧基OR10为支链或无支链基团，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，异丁氧基，戊氧基，异戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，癸氧基，十四烷氧基，十六烷氧基或十八烷氧基。优选给出的是含有1-12，尤其是1-8，例如1-6个碳原子的烷氧基。硫代烷基SR10的例子为硫甲基，硫乙基，硫丙基，硫丁基，硫戊基，硫己基，硫庚基，硫辛基或硫十八烷基，其中烷基可以是直链的或支链的。基团R1的例子为苯基、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种分子量小于１０００，且含有至少一个通式（Ⅰ）所示结构单元的有机化合物， ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ｒ↓［１］为能够吸收波长范围为２００－６５０ｎｍ光的芳族或杂芳族基团，并且这样能够使相邻碳－氮键裂解。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：V哈尔古勒，SC图尔纳，
申请(专利权)人：西巴特殊化学品控股有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]