作为影像记录材料防护层的护膜材料制造技术

＊＊＊ （１） 本发明专利技术是一种涂料组合物，包括至少一种第一水不溶性聚合物，其Ｔｇ≤３０℃，和至少一种第二水不溶性聚合物，其Ｔｇ≥６０℃，其中第一聚合物包括７５～１００％重量的以下式１表示的单体，式中Ｘ选自于－Ｃｌ、－Ｆ或－ＣＮ，Ｙ各自独立选自于Ｈ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ↓［３］、ＣＨ↓［３］、Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］、正－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、异－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、正－Ｃ↓［４］Ｈ↓［９］、正－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］、正－Ｃ↓［６］Ｈ↓［１３］、ＯＣＨ↓［３］、ＯＣ↓［２］Ｈ↓［５］、苯基、Ｃ↓［６］Ｆ↓［５］、Ｃ↓［６］Ｃｌ↓［５］、ＣＨ↓［２］Ｃｌ、ＣＨ↓［２］Ｆ、Ｃ↓［２］Ｆ↓［５］、正－Ｃ↓［３］Ｆ↓［７］、异－Ｃ↓［３］Ｆ↓［７］、ＯＣＦ↓［３］、ＯＣ↓［２］Ｆ↓［５］、ＯＣ↓［３］Ｆ↓［７］、Ｃ（ＣＦ↓［３］）↓［３］、ＣＨ↓［２］（ＣＦ↓［３］）、ＣＨ（ＣＦ↓［３］）↓［２］、ＣＯＣＦ↓［３］、ＣＯＣ↓［２］Ｆ↓［５］、ＣＯＣＨ↓［３］、ＣＯＣ↓［２］Ｈ↓［５］；而第二聚合物是微凝胶粒子。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及影像记录材料。更具体地说，本专利技术提供一种防护涂层，它克服了使用其它一些类型防护涂层时出现的、影像对光照不稳定的问题。明胶或其它一些亲水性聚合物在影像记录材料，如基于银的照相材料和喷墨接受片材料中通常用作粘合剂。众所周知这些产品与水接触时都很易溶胀。为了完成照相冲洗化学加工，或材料通过吸收墨水产生影像，溶胀性是基本要求。然而，该性能也妨碍最终使用者充分享有产品，如做不到持有影像时不担心泼溅上饮料或留下指印，或者为了避免划伤需要将底片或相片保存在封套中或贮存套中。在照相冲洗加工的最后阶段对湿胶片或相片涂上一层胶态悬浮液的概念在US 2，173，480(1939)中已经公开。然而，由于使用这种技术的最佳途径是在近代照相冲洗加工设备和实验室中实现的，所以有用的专利技术必然会针对能最好地适应近代照相冲洗加工系统的材料组成上。介绍照相冲洗加工过程中，在基于银的照相材料上涂布控制量的物料的多种方法和装置在以下文献中提出过USSN 08／965，560(1997．11．6递交)，US 5，905，924和5，875，370。在照相冲洗加工商售设备干燥部分中，照相材料的温度和停留时间变化范围在50°～70℃和30秒～2．5分。在干燥过程中由于水的蒸发，明胶涂层的真实温度比为干燥机设定的温度低得多。此外，为了对使用者和环境有利，在配方中需不含挥发性有机物(VOC)。在这些严格的要求下，看来不溶于水的聚合物料的含水胶体分散液是此种技术的唯一适宜体系。水溶性物料将不提供任何防水性能。US 2，719，791描述了一种有机塑料物质水分散液的使用，它在干燥后产生不渗水的涂层。然而，已经知道当使用低Tg(Tg＜25℃)物料分散液以获得防水防护涂层时，防护涂层表面会出现不合要求的发粘现象，这通常降低了消费者使用中的其它一些物理性能，如相片粘成块、指印、吸附灰尘和极易划伤的倾向。当使用高Tg(Tg＞25℃)物料的分散液时，则在上述干燥条件下在相片上不可能形成连续的防水层。US2，751，315也描述了使用共聚物物料的水分散液，在此专利中认识到低Tg物料是颇不合适的，因此使用了较高Tg的聚合物，并与高沸点有机共溶剂结合，以形成防水的防护涂层。然而，在干燥过程中从配方中释放出的有机溶剂，若以现代照相冲洗加工实验室高生产量使用时，会产生环境影响。US 2，956，877描述了涂布一种溶液的方法，此溶液可以增溶照相材料中加工试剂并在材料的表面形成防护涂层。这种方法的缺点是，不仅聚合物中的酸性基团会降低最终防护层的防水性，而且配方中所需要的有机溶剂对于大容量的照相冲洗加工实验室来说，仍是不适宜的。一系列的专利描述了在已成像的照相材料上加UV可聚合的单体和寡聚物，继之以UV曝光固化该制剂，获得交联的耐久防护层，例如US4，092，173，4，171，979，4，333，998和4，426，431所述。这类技术的主要问题是在配方中使用了高毒性的多官能团单体化合物，使它对环境和使用者不利，而且该涂料溶液搁置寿命较短。US 5，376，434描述在相片防护涂层中至少使用了两种树脂，至少一种第一树脂的玻璃化转变温度(Tg)不低于80℃，至少一种第二树脂Tg为0°～30℃，其中所说的第一和第二树脂的玻璃化转变温度的算术平均值是30°～70℃。此专利指出，使用高Tg树脂降低了由于低Tg物料而致的保护层发粘现象。US 5，447，832描述了成影像材料的涂料组合物，包括低Tg、成膜的聚合物粒子和较高Tg、不成膜的聚合物粒子的以水为基础的混合物。成膜粒子提供连续的膜结构，含玻璃状聚合物的不成膜粒子提供抗粘合、成块、上光、磨损和划伤性。在US 5，376，434，5，447，832和5，952，130中，在认识到上述两种组分水分散液优点的同时，进一步公开了在双胶乳配方中一些优选的高、低Tg组分的替代物，以获得防指印性能改进。最优选的单体是丙烯腈、甲基丙烯腈、1，1-二氯乙烯和1，1-二氟乙烯。US 5，952，130进一步描述了卤化银相片的防护涂层使用至少两种不溶于水的聚合物物料的水胶体分散液结合物，至少一种Tg＜25℃，而至少另一种Tg≥25℃。按总的物料涂布量的重量计，低Tg物料含20～95％，高Tg物料含5～80％。而且，为提供防指印性能，用在结合物中的至少一种物料，不论其Tg为何，含有一种或多种该专利技术的共聚单体(见下面的式(1))，按单体的总重量计为20～100％， 式中X选自Cl、F或CN，Y各自独立选自H、Cl、F、CN、CF3、CH3、C2H5、正-C3H7、异-C3H7、正-C4H9、正-C5H11、正-C6H13、OCH3、OC2H5、苯基、C6F5、C6Cl5、CH2Cl、CH2F、C2F5、正-C3F7、异-C3F7、OCF3、OC2F5、OC3F7、C(CF3)3、CH2(CF3)、CH(CF3)2、COCF3、COC2F5、COCH3、COC2H5。该专利技术上述式(1)优选的单体是丙烯腈、甲基丙烯腈、1，1-二氯乙烯、1，1-二氟乙烯、1，1-二氰基乙烯、氯乙烯、氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯、全氟丙基乙烯基醚，取代的丙烯腈包括2-乙基丙烯腈、2-正丙基丙烯腈、2-异丙基丙烯腈、2-正丁基丙烯腈、2-正已基丙烯腈、2-三氟甲基丙烯腈、2-氰基丙烯腈、2-氯丙烯腈、2-溴丙烯腈、2-乙氧基丙烯腈、顺-3-甲氧基丙烯腈、顺-3-乙氧基丙烯腈、2-乙酰氧基丙烯腈、富马腈、马来腈。最优选的单体是丙烯腈、1，1-二氯乙烯和甲基丙烯腈。材料的玻璃化转变温度优选低于30℃，以使之在温和的干燥条件下结合在照相冲洗加工或喷墨打印设备中加工的影像记录材料上。然而，在涂布和干燥这类胶乳的加工过程中，由于水完全蒸发前早期的快速膜形成速率，会在影像层间发生化学药剂的不合要求的迁移。在一些层内的化学药剂的迁移有时能使影像染料的耐光性恶化。因此，对于基于银的照相材料和喷墨接受片材料有着对于新的保护层组合物的需求，此保护层应能克服影像层间化学药剂的不合要求的、会降低影像对光稳定性的迁移，与此同时，保持对水、指印和划伤的耐受性，以及对光泽和其它外观特征没有有害的影响。本专利技术描述了一种新的物料组合物，它可以涂布在基于银的照相材料或喷墨接受片材料上，在影像形成后产生防水、防划伤和防指印的涂层，同时不降低影像对光照的稳定性。本专利技术的配方是不溶于水的聚合物料至少两种水胶体分散液的结合物，至少一种Tg≤30℃，在组合物中以总单体重量计，含有一种或多种本专利技术(见下文结构式(1))的共聚单体75～100％，优选含80～95％。该组合物包含至少一种附加的胶乳，其Tg≥60℃，平均粒度在20 nm和80 nm之间，优选30～70 nm。此第二胶乳是微凝胶粒子(MP)。由此获得的影像记录材料保护层具有优越的抗污，抗湿、防干划伤，防指印性能，而且不降低影像染料的光稳定性。微凝胶粒子是用乳液聚合法制备的高度交联的聚合物粒子。本专利技术的微凝胶粒子，以单体混合物总重量计，一般含约5～50％，最优选约5～20％的可聚合羧酸单体，2～20％双官能团交联单体，其余包括水不溶性烯键式不饱和或乙烯型单体的微凝胶组分。由此，本专利技术公开一种影像记录元件，包括支持体；至少一层光敏卤化银乳剂层或本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种涂料组合物，包括至少一种第一水不溶性聚合物，其Ｔｇ≤３０℃，和至少一种第二水不溶性聚合物，其Ｔｇ≥６０℃，其中第一聚合物包括７５～１００％重量的下列式１单体：＊＊＊ （１）式中Ｘ选自于－Ｃｌ、－Ｆ或－ＣＮ，而Ｙ各自独立选自于Ｈ、 Ｃｌ、Ｆ、ＣＮ、ＣＦ↓［３］、ＣＨ↓［３］、Ｃ↓［２］Ｈ↓［５］、正－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、异－Ｃ↓［３］Ｈ↓［７］、正－Ｃ↓［４］Ｈ↓［９］、正－Ｃ↓［５］Ｈ↓［１１］、正－Ｃ↓［６］Ｈ↓［１３］、ＯＣＨ↓［３］、ＯＣ↓［２］Ｈ↓［５］、苯基、Ｃ↓［６］Ｆ↓［５］、Ｃ↓［６］Ｃｌ↓［５］、ＣＨ↓［２］Ｃｌ、ＣＨ↓［２］Ｆ、Ｃ↓［２］Ｆ↓［５］、正－Ｃ↓［３］Ｆ↓［７］、异－Ｃ↓［３］Ｆ↓［７］、ＯＣＦ↓［３］、ＯＣ↓［２］Ｆ↓［５］、ＯＣ↓［３］Ｆ↓［７］、Ｃ（ＣＦ↓［３］）↓［３］、ＣＨ↓［２］（ＣＦ↓［３］）、ＣＨ（ＣＦ↓［３］）↓［２］、ＣＯＣＦ↓［３］、ＣＯＣ↓［２］Ｆ↓［５］、ＣＯＣＨ↓［３］、ＣＯＣ↓［２］Ｈ↓［５］；而第二聚合物是微凝胶粒子。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：HL姚，T陈，DE德克，SL特维斯特，KM奥康诺尔，
申请(专利权)人：伊斯曼柯达公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]