卤化银乳剂和卤化银感光材料制造技术

本发明专利技术公开了一种卤化银乳剂和一种卤化银感光材料，该包含一支持体和至少一种包含所述卤化银乳剂的感光层。所述感光乳剂包含卤化银颗粒，其中氯化银含量是９０摩尔％以上；所述卤化银颗粒包含（Ⅰ）至少一类六配位的络合物，其中铱是中心金属，以卤原子和Ｏ，Ｈ↓［２］Ｏ，噻唑或取代的噻唑作为配体和（Ⅱ）至少一类六配位的络合物，其中铱是中心金属，以卤原子作为配体。铱化合物（Ⅱ）是存在于局部的溴化银相中。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种卤化银乳剂且还涉及使用该乳剂的卤化银感光材料。更具体地说，本专利技术涉及一种具有极佳冲洗速度的卤化银乳剂，其在高强度曝光下遵从倒易定律，且其在制备涂布溶液直至涂布时之间的时间内具有极佳的稳定性，且本专利技术还涉及使用所述卤化银乳剂的卤化银感光材料。而且，本专利技术涉及一种卤化银乳剂和使用该乳剂的卤化银彩色感光材料，其即使在数字曝光例如激光扫描曝光的情况下也不表现出高强度倒易律失效且其能够产生高反差图象。对于在卤化银照相材料上印制数字图象信息的曝光方式通常是通过用基于图象信息改进的光束例如激光束的光使卤化银感光材料经历扫描曝光。为了在更短的时间内印相，必须使每个象素变短且由此需要一种对更短时间和更高光强度的曝光表现出合理响应的卤化银照相材料。由此，进一步需求一种卤化银感光材料，其中在高强度下倒易定律的所谓失效是更少的。为了防止高光强度下倒易定律的失效，其中通过铱代表的化合物掺杂在基材颗粒上的方法在本领域是熟知的。使用铱防止卤化银乳剂的倒易定律的失效是例如描述在B.H.Carroll“铱增感作用文献综述”Photographic Science and Engineering，Vol.24，No.6，1980和R.S.Eachus，“Ir3+增感作用的机理”(International Congress on Photographic Science.1982)。另一方面，还公知的是，添加有铱的卤化银乳剂表现出极其不受欢迎的特征，其在于照相性能(诸如感度和明暗)随着直至后曝光冲洗进行所消耗的时间而变化。该特征描述在H.Zwicky的“感度随在卤化银乳剂中的铱增长的机理”，The Journal of Photographic Science，Vol.33，Pages 201-203，1985。虽然通过通常的方法可明显地缓解由高光强度引起的倒易失效，但是感度随直至后曝光冲洗进行的时间变化的变动变得明显更大，且因此此种方法是不实用的。为了通过防止由于高强度引起的倒易失效而解决随直至后曝光冲洗进行的时间变化的感度变动的问题，由此US5,391,471，5,041,599，5,043,256和5,627,020公开了一种方法，其中由铱代表的金属化合物是与在局部溴化银相中含有大量卤化银的颗粒掺杂。另外，在日本专利特开平7-34103中，公开了一种技术，其中在形成含有大量溴化银的局部相的同时将铱化合物引入至卤化银颗粒。而且，在日本专利特开平11-109534中所公开的是，在卤化银颗粒附近具有含铱化合物的局部溴化银相的卤化银乳剂中，铱化合物的高密度面积是在局部溴化银相的内侧形成由此上述问题得以改进。然而，经过本专利技术者的研究，由上述技术得到的乳剂的改进是不足够的，且特别是当曝光时的温度是低的时，发现感度和明暗相对于随直至后曝光冲洗进行的时间变化的稳定性仍然是不够的，且因此需要开发解决这个问题的方式。另外，已公知的是，铱掺杂的氯化银乳剂在曝光后的短时间段内引起潜影增感作用。例如，日本专利公告号7-34103公开了，具有高溴化银含量的局部相(区域)，其中掺杂了铱以使得可解决潜影增感作用中的问题。由这个方法制得的卤化银乳剂甚至在较高发光强度曝光下约1/100秒也可提供高感度和高反差度的影象，且不引起在潜影增感的问题。然而，已发现，当在达到约1微秒级的极高发光强度曝光下要求高感度时，这是使用激光扫描曝光的数字曝光方法所要求的，就不能得到高反差的影象。US5,691,119公开了一种用于制备含有具有溴化银含量高的局部相(区域)的卤化银颗粒的乳剂的方法，且介绍了所述乳剂在高发光强度下产生高反差。然而，存在的缺点是，此种效果是不令人满意的且通过该方法重复制得的乳剂的性能的重现性差。US5,783,373和5,783,378公开了通过使用至少三种类型的掺杂剂降低了高亮度倒易律失效且可得到高反差。然而，通过使用具有减感和反差提高功能的掺杂剂而得到高反差，以致于这个方法是不与感度提高相容的。US5,726,005和5,736,310公开了，含有在氯化银乳剂的表面上具有最大碘浓度的颗粒的乳剂以得到具有高感度和较不高亮度倒易律失效的乳剂。然而，用更高的发光强度可得到更高感度，但是此种乳剂的梯度是极低以致于它是不适于具有有限光量动态范围的数字曝光。如上所述，一直没有得到可提供高感度而无高发光强度倒易律失效和具有较少潜影增感作用且是能够形成高反差影象的卤化银彩色照相感光材料(卤化银乳剂)。专利技术综述本专利技术是解决上述的通常问题和实现如下目的。由此，本专利技术是提供一种表现出极佳冲洗速度、在高强度曝光下较小倒易失效和感度随从曝光直至冲洗的时间变化的变动小的卤化银乳剂，且其不受曝光温度的影响。本专利技术的目的还是提供一种使用该乳剂的卤化银感光材料。而且，本专利技术的一个目的是提供一种卤化银乳剂，其在极高发光强度曝光(数字曝光)例如激光扫描曝光下不表现出高发光强度倒易律失效且其能够形成高反差显影的色彩梯度，具有高感度和较少潜影增感作用。再者，本专利技术的一个目的是提供一种卤化银彩色照相感光材料，其在极高发光强度曝光(数字曝光)例如激光扫描曝光下不表现出高发光强度倒易律失效且其能够形成具有高感度的高反差图象且在曝光后恒定具有高图象稳定性的高反差图象。在第一个实施方案中，本专利技术是一种含有卤化银颗粒的卤化银乳剂，不低于90摩尔％的所述卤化银颗粒是氯化银，且卤化银颗粒含有至少一种铱化合物(A)和至少一种铱化合物(B)，其中，(i)铱化合物(A)是由通式(I)表示，(ii)铱化合物(B)是由通式(II)表示，且至少50摩尔％的铱化合物(B)是存在于在其中局部溴化银含量是不低于10摩尔％的局部溴化银相中，且(iii)卤化银颗粒具有局部的溴化银相，其中局部的溴化银含量在其中有包含在卤化银颗粒中总银量的至少5摩尔％存在的银含量区域中至少是5摩尔％，且通式(I)和通式(II)是如下通式(I)I其中Xa是卤原子；Y是O，H2O，噻唑或取代的噻唑；且I，m和n分别是-2至+3，1至5和1-5之间的整数；通式(II)p其中Xb是卤原子；且p是-2至-3之间的整数。在第一个实施方案的一个方面中，本专利技术优选涉及的卤化银乳剂是其中由通式(I)表示的铱化合物与由通式(II)表示的铱化合物的摩尔比是0.25-10。在第一个实施方案的另一个方面中，本专利技术优选涉及的卤化银乳剂是其中由通式(I)表示的铱化合物中Y是O或H2O。在第二个实施方案中，本专利技术公开了在所述第一个实施方案中所述的卤化银乳剂，其中(i)、(ii)和(iii)的特征分别在于下列条件(iv)、(v)和(vi)(iv)铱化合物(A)是六配位的络合物，其以铱作为中心金属，以至少一个H2O作为配体且其是掺杂至其中卤化银颗粒中的局部氯化银含量是不低于90摩尔％的区域；(v)铱化合物(B)是六配位的络合物，其以铱作为中心金属，配体选自于Cl，Br和I且其是掺杂至其中卤化银颗粒中的局部溴化银含量是不低于40摩尔％的区域；且(vi)卤化银颗粒具有其中局部溴化银含量不低于40摩尔％的区域。在第二个实施方案的一个方面中，本专利技术优选涉及的卤化银乳剂的特征在于，卤化银颗粒中的溴化银含量是不低于40摩尔％的区域是通过卤化银的细颗粒的溶解和沉降而本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含有卤化银颗粒的卤化银乳剂，不低于９０摩尔％的所述卤化银颗粒是氯化银，且卤化银颗粒含有至少一种铱化合物（Ａ）和至少一种铱化合物（Ｂ），其中，（ｉ）铱化合物（Ａ）是由通式（Ⅰ）表示，（ｉｉ）铱化合物（Ｂ）是由通式（Ⅱ）表示，且至少 ５０摩尔％的铱化合物（Ｂ）是存在于在其中局部溴化银含量是不低于１０摩尔％的局部溴化银相中，且（ｉｉｉ）卤化银颗粒具有局部的溴化银相，其中局部的溴化银含量在其中有包含在卤化银颗粒中总银量的至少５摩尔％存在的银含量区域中至少是５摩尔％， 且通式（Ⅰ）和通式（Ⅱ）是如下：通式（Ⅰ）［Ｉｒ（Ｙ）↓［ｎ］（Ｘａ）↓［ｍ］］↑［Ｉ］其中Ｘａ是卤原子；Ｙ是Ｏ，Ｈ↓［２］Ｏ，噻唑或取代的噻唑；且Ｉ，ｍ和ｎ分别是－２至＋３，１至５和１－５之间的整数；和通式（Ⅱ）［Ｉｒ （Ｘｂ）↓［６］］↑［ｐ］其中Ｘｂ是卤原子；且ｐ是－２至－３之间的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：中平真一，石坂达也，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]