一种螺环菌胺及其合成方法技术

本发明专利技术属于化合物合成领域，公开了一种螺环菌胺及其合成方法，先分别合成3‑(N‑乙基‑N‑正丙胺)‑1,2‑丙二醇和对叔丁基环已酮；再将3‑(N‑乙基正丙胺)‑1,2‑丙二醇、对叔丁基环已酮和二甲苯充分搅拌混合均匀，滴加浓硫酸，浓硫酸滴加完成后，升温回流脱水，降温，调节pH，静置分层，得上层有机相层和下层水层，对上层有机相层进行纯化得到螺环菌胺，合成的3‑(N‑乙基‑N‑正丙胺)‑1,2‑丙二醇含量在99％以上、转化率在95％以上；利用3‑(N‑乙基‑N‑正丙胺)‑1,2‑丙二醇与对叔丁基环已酮合成螺环菌胺，合成方法简单，成本低廉，合成的螺环菌胺的含量达98.3％以上，收率达91％以上。

【技术实现步骤摘要】
一种螺环菌胺及其合成方法
本专利技术涉及化合物合成领域，具体涉及一种螺环菌胺及其合成方法。
技术介绍
螺环菌胺，又名螺噁茂胺，英文名为SPIROXAMINE，分子式是C18H35NO2，分子量为297.476，CAS登记号为118134-30-8，农用化学品一种。螺环菌胺作用机理与特点：甾醇生物合成抑制剂，主要抑制C-14脱甲基化酶的合成。应用：适宜作物与安全性小麦和大麦。推荐剂量下对作物安全、无药害。防治对象小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病。螺环菌胺是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂，对白粉病特别有效；作用速度快且持效期长，兼具保护和治疗作用。既可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混配以扩大杀菌谱。螺环菌胺在我国的市场前景广阔，因而其合成研究具有重要意义。螺环菌胺以往的合成工艺路线是：首先对叔丁基苯酚钯炭催化加氢还原得到对叔丁基环已酮，再用对叔丁基环已酮与3-氯-1,2-丙二醇反应得到中间体8叔丁基-2-氯甲基-1,4-二氧杂螺(4,5)癸烷，最后再用中间体与N-乙基正丙胺胺化制得螺环菌胺，但是此种方法的成本较高，且螺环菌胺的反应收率较低，总收率为55％左右，不利于企业规模化生产。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种螺环菌胺及其合成方法，该螺环菌胺先合成含量在99％以上、转化率在95％以上的3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇，再利用3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇与对叔丁基环已酮合成螺环菌胺，合成方法简单，成本低廉，合成的螺环菌胺的含量达98.3％以上，收率达91％以上。为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现。(一)一种螺环菌胺，包括以下制备原料：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇、对叔丁基环已酮、二甲苯、浓硫酸、饱和氯化钠水溶液。优选的，所述原料的用量为：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇140-161份、对叔丁基环已酮135-161份、二甲苯550-650份、浓硫酸90-107份、饱和氯化钠水溶液150-250份。进一步优选的，所述原料的用量为：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇147份、对叔丁基环已酮141份、二甲苯600份、浓硫酸98份、饱和氯化钠水溶液200份。(二)一种螺环菌胺的合成方法，包括以下步骤：步骤1，合成3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇，备用；步骤2，合成对叔丁基环已酮，备用；步骤3，将所述3-(N-乙基正丙胺)-1,2-丙二醇、对叔丁基环已酮和二甲苯充分搅拌混合均匀，滴加浓硫酸，所述浓硫酸滴加完成后，升温回流脱水，降温，调节pH，静置分层，得上层有机相层和下层水层；除去下层水层，向上层有机相层中加入饱和氯化钠水溶液洗一次，再采用水循环真空泵蒸馏去除溶剂、杂质和3-(N-乙基正丙胺)-1,2-丙二醇，最后采用旋片式真空泵进行减压蒸馏，得淡黄色油状液体螺环菌胺。优选的，步骤1中，所述3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇的合成方法包含以下子步骤：子步骤1.1，在氮气保护下，对环氧丙醇边搅拌边缓慢升温，升温至50～55℃时滴加N-乙基正丙胺，所述N-乙基正丙胺滴加结束后，反应，降温，得混合物；子步骤1.2，向所述混合物中加入甲基异丁基酮和氯化钠饱和水溶液，搅拌，转入分液漏斗中静置分层，得下层水层和上层有机相层；对所述下层水层再次进行萃取，得萃取有机相层；合并所述上层有机相层和所述萃取有机相层，得粗产品；子步骤1.3，对所述粗产品进行减压蒸馏，得无色透明液体3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇。进一步优选的，所述3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇的合成方法中，原料的用量为：环氧丙醇80-200份、N-乙基正丙胺120-250份、甲基异丁基酮450-1000份、氯化钠饱和水溶液100-400份。进一步优选的，所述3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇的合成方法中，所述原料的用量为：环氧丙醇100份、N-乙基正丙胺124份、甲基异丁基酮500份、氯化钠饱和水溶液200份。优选的，子步骤1.1中，所述N-乙基正丙胺的滴加时间为3.5-4.5小时。优选的，子步骤1.1中，所述反应的温度为55-65℃，反应的时间为3.5-5.5小时。优选的，子步骤1.1中，所述降温为降温至25-30℃。优选的，子步骤1.2中，所述搅拌的时间为20-40分钟。优选的，子步骤1.2中，对所述下层水层再次进行萃取采用甲基异丁基酮进行萃取。优选的，子步骤1.3中，所述减压蒸馏的温度为90～101℃，减压蒸馏的真空度在500Pa下，减压蒸馏的时间为2-5小时。优选的，步骤2中，所述对叔丁基环已酮的合成方法包含以下子步骤：子步骤2.1，将钯炭催化剂与甲苯混合，升温回流脱水，加入对叔丁基苯酚，氢化反应，降温至室温，过滤除去钯炭催化剂，得有机相；子步骤2.2，采用水循环真空泵对所述有机相蒸馏去除甲苯，再用旋片式机械泵回收110～113℃下的副产物对叔丁基环已醇，最后回收115～117℃下的产物对叔丁基环已酮。优选的，子步骤2.1中，所述钯炭催化剂、甲苯、对叔丁基苯酚的用量比为0.5-1.5：250-310：100-200。优选的，子步骤2.1中，所述升温回流脱水的温度为110-118℃，升温回流脱水的时间为3-5小时。优选的，子步骤2.1中，所述氢化反应的温度为150-154℃，氢化反应的压力为0.6-1.0MPa，氢化反应的时间为8-12小时。优选的，步骤3中，所述浓硫酸的滴加时间为1.8-2.2小时。优选的，步骤3中，所述升温回流脱水的温度为135-145℃，升温回流脱水的时间为12-16小时。优选的，步骤3中，所述降温为降温至60-80℃。优选的，步骤3中，所述调节pH为采用浓度为30％氢氧化钠溶液调节pH至7.5-8.5。优选的，步骤3中，所述静置分层的时间为20-40分钟。优选的，步骤3中，所述水循环真空泵的蒸馏温度为70～85℃，水循环真空泵的蒸馏时间为2.5-3小时，水循环真空泵的压力为－0.092MPa。优选的，步骤3中，所述减压蒸馏的温度为105～108℃，减压蒸馏的时间为2-3小时，减压蒸馏的压力为300Pa。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：(1)本专利技术的3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇是一种新的化合物，且通过GC-MS对实施例1中子步骤1.3收集99～101℃产物进行结构鉴定，确定了确定收集99～101℃产物为3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇；其合成方法简单，生产成本低，合成的3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇的含量在99％以上，转化率在95％以上。(2)本专利技术利用利用3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇与对叔丁基环已酮合成螺环菌胺，合成方法简本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种螺环菌胺，其特征在于，包括以下制备原料：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇、对叔丁基环已酮、二甲苯、浓硫酸、饱和氯化钠水溶液。/n

【技术特征摘要】
1.一种螺环菌胺，其特征在于，包括以下制备原料：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇、对叔丁基环已酮、二甲苯、浓硫酸、饱和氯化钠水溶液。


2.根据权利要求1所述的螺环菌胺，其特征在于，所述原料的用量为：3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇140-161份、对叔丁基环已酮135-161份、二甲苯550-650份、浓硫酸90-107份、饱和氯化钠水溶液150-250份。


3.一种螺环菌胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1，合成3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇，备用；
步骤2，合成对叔丁基环已酮，备用；
步骤3，将所述3-(N-乙基正丙胺)-1,2-丙二醇、对叔丁基环已酮和二甲苯充分搅拌混合均匀，滴加浓硫酸，所述浓硫酸滴加完成后，升温回流脱水，降温，调节pH，静置分层，得上层有机相层和下层水层；
除去下层水层，向上层有机相层中加入饱和氯化钠水溶液洗一次，再采用水循环真空泵蒸馏去除溶剂、杂质和3-(N-乙基正丙胺)-1,2-丙二醇，最后采用旋片式真空泵进行减压蒸馏，得淡黄色油状液体螺环菌胺。


4.根据权利要求3所述的螺环菌胺的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇的合成方法包含以下子步骤：
子步骤1.1，在氮气保护下，对环氧丙醇边搅拌边缓慢升温，升温至50～55℃时滴加N-乙基正丙胺，所述N-乙基正丙胺滴加结束后，反应，降温，得混合物；
子步骤1.2，向所述混合物中加入甲基异丁基酮和氯化钠饱和水溶液，搅拌，转入分液漏斗中静置分层，得下层水层和上层有机相层；
对所述下层水层再次进行萃取，得萃取有机相层；合并所述上层有机相层和所述萃取有机相层，得粗产品；
子步骤1.3，对所述粗产品进行减压蒸馏，得无色透明液体3-(N-乙基-N-正丙胺)-1,2-丙二醇。


5.根据权利要求4所述的螺环菌胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊明，李仓珍，谌敦国，张昌，
申请(专利权)人：陕西恒润化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61