一种氟硅唑及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种氟硅唑及其合成方法，包括以下步骤：将镁屑投入格氏反应釜中，加入有机溶剂，搅拌均匀，降温，一次性加入对氟溴苯，混合搅拌，滴加对氟溴苯，保温反应，降温储存，得对氟溴苯格氏试剂；对对氟溴苯格氏试剂升温，滴加甲基氯甲基二氯硅烷，保温，负压回收有机溶剂，得氟硅唑中间体、溴化镁和氯化镁；加入DMF，搅拌，降温，离心，除去溴化镁和氯化镁，得DMF母液；将三唑钠盐溶于甲酰胺中，加入DMF母液，反应，负压回收DMF，真空蒸馏，冷却即得。氟硅唑的含量≥95.0％，收率为80～90％，其合成方法反应条件温和，操作安全，设备要求低，成本低，无废水产生，易操作实施，适用于企业规模化生产。

A Fluorosilazole and Its Synthesis Method

The invention discloses a fluorosilazole and its synthesis method, which comprises the following steps: putting magnesium chips into a Grignard reactor, adding organic solvents, stirring evenly, cooling down, adding p-fluorobromobenzene at one time, mixing and stirring, dropping p-fluorobromobenzene, holding reaction, cooling storage, and obtaining p-fluorobromobenzene Grignard reagent; Grignard reagent heating, dropping methyl chloromethyl dichlorosilane, heat preservation, negative pressure recovery of organic solvents, fluorosilazole intermediates, magnesium bromide and magnesium chloride; DMF mother liquor was obtained by adding DMF, stirring, cooling, centrifugation, removing magnesium bromide and magnesium chloride; sodium triazole salt was dissolved in formamide, adding DMF mother liquor, reaction, negative pressure return. Receive DMF, vacuum distillation, cooling. The content of fluosidazole is more than 95.0% and the yield is 80-90%. The synthesis method has mild reaction conditions, safe operation, low equipment requirements, low cost, no waste water, easy operation and implementation, and is suitable for large-scale production of enterprises.

【技术实现步骤摘要】
一种氟硅唑及其合成方法本专利技术涉及精细化工产品的合成及应用
，具体涉及一种氟硅唑及其合成方法。
技术介绍
氟硅唑是美国杜邦公司开发的含硅类新型三唑类杀菌剂。氟硅唑是甾醇脱甲基化抑制剂，对于子囊菌纲、担子菌纲和半知菌类有效，对卵菌无效，可用于防治苹果黑星病、白粉病菌、禾谷类白粉黑腔菌、壳针孢属菌、葡萄钩丝壳菌、葡萄球座菌以及甜菜等多种作物上的各种病原菌，是重要的杀菌剂品种。由于国内开发合成技术不够先进，导致国内的氟硅唑合成方法中设备要求高，生产成本高，生产不易控制，安全性差，产生的废水多，副产物多且难以去除，产品的质量低，收率低，不易于企业规模化生产，导致生产的氟硅唑没有市场竞争力，发展缓慢。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种氟硅唑及其合成方法，氟硅唑的含量≥95.0％，收率为80～90％，其合成方法反应条件温和，操作安全，设备要求低，成本低，无废水产生，易操作实施，适用于企业规模化生产。为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现。(一)一种氟硅唑，包括以下原料：镁屑、有机溶剂、对氟溴苯、甲基氯甲基二氯硅烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲酰胺和三唑钠盐。优选的，所述有机溶剂包含四氢呋喃。优选的，所述原料的用量为：镁屑70-80份、有机溶剂750-850份、对氟溴苯530-570份、甲基氯甲基二氯硅烷200-240份、N，N-二甲基甲酰胺750-850份、甲酰胺12-18份和三唑钠盐134-152份。进一步优选的，所述原料的用量为：镁屑75份、有机溶剂800份、对氟溴苯550份、甲基氯甲基二氯硅烷220份、N，N-二甲基甲酰胺800份、甲酰胺15份和三唑钠盐138份。(二)一种氟硅唑的合成方法，包括以下步骤：步骤1，将镁屑投入格氏反应釜中，加入有机溶剂，搅拌均匀，降温，一次性加入对氟溴苯，混合搅拌，滴加对氟溴苯，保温反应，降温储存，得对氟溴苯格氏试剂，备用；步骤2，对所述对氟溴苯格氏试剂进行升温，滴加甲基氯甲基二氯硅烷，保温，负压回收有机溶剂，得氟硅唑中间体、溴化镁和氯化镁；加入N，N-二甲基甲酰胺，搅拌，降温，离心，除去溴化镁和氯化镁，得N，N-二甲基甲酰胺母液；步骤3，将三唑钠盐溶于甲酰胺中，加入所述N，N-二甲基甲酰胺母液，升温，反应，负压回收N，N-二甲基甲酰胺，真空蒸馏，冷却至室温，得氟硅唑。优选的，步骤1中，一次性加入的对氟溴苯与滴加的对氟溴苯质量比为(14-15)：(515-555)。优选的，步骤1中，所述降温为降温至25～40℃。优选的，步骤1中，所述混合搅拌的转速为95转/分钟，混合搅拌的时间为25-35分钟。优选的，步骤1中，所述对氟溴苯的滴加速度为50～60kg/h，对氟溴苯的滴加温度为40～50℃。优选的，步骤1中，所述保温反应的温度为55-65℃，保温反应的时间为1.5-2.5小时。优选的，步骤1中，所述降温储存为降温至30℃以下。优选的，步骤2中，所述升温为升温至40-45℃。优选的，步骤2中，所述甲基氯甲基二氯硅烷的滴加速度为80～90kg/h。优选的，步骤2中，所述保温为保温1.5-2.5小时。优选的，步骤2中，所述负压的压力为-(0.085～0.090)MPa。优选的，步骤2中，所述搅拌的转速为95转/分钟，搅拌的时间为0.8-1.2小时。优选的，步骤2中，所述降温为降温至23-25℃。优选的，步骤2中，所述离心的转速为1200～1500rpm，离心的时间为4-6min。优选的，步骤3中，所述升温的速度为50-55℃/h。优选的，步骤3中，所述反应的温度为75-85℃，反应的时间为7.5-8.5小时。优选的，步骤3中，所述N，N-二甲基甲酰胺的负压回收的压力为-(0.085～0.090)MPa，N，N-二甲基甲酰胺的真空回收的时间为2.5～3小时。优选的，步骤3中，所述真空蒸馏的真空度为1.33kPa，真空蒸馏的温度为225-230℃，真空蒸馏的时间为6-10h。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：本专利技术所得的氟硅唑的含量≥95.0％，收率为80～90％，其合成方法中，格氏试剂合成的过程中可以进行温度控制，不会产生大量热，操作更加安全；格氏反应条件温和，易操作实施，对设备的要求低，能耗低，生产成本低，收率高；烷基化反应过程中，无需高温回流制N，N-二甲基甲酰胺(DMF)悬浮液，以N，N-二甲基甲酰胺作为主溶剂，甲酰胺作为助溶剂，可以显著的提高三唑钠盐的溶解性，提高收率。本专利技术的氟硅唑合成方法安全、成本低，易操作实施，适用于企业规模化生产。具体实施方式下面将结合实施例对本专利技术的实施方案进行详细描述，但是本领域的技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限制本专利技术的范围。实施例1一种氟硅唑的合成方法，包括以下步骤：步骤1，格氏试剂合成：将75kg镁屑投入2000L格氏反应釜中，加入800kg四氢呋喃，打开搅拌和夹套降温水，使其搅拌均匀并降温至32℃，一次性加入15kg对氟溴苯，以95转/分钟混合搅拌30分钟使其引发反应，引发反应后控制反应温度为45℃，接着以55kg/h的速度滴加535kg对氟溴苯，滴加完成后在60℃条件下保温反应2小时，打开反应釜中的夹套降温水降温至29℃储存，得对氟溴苯格氏试剂，备用；其中，具体对氟溴苯格氏试剂合成公式如式(1)所示。步骤2，格式反应：将对氟溴苯格氏试剂转入3000L格式反应釜中，升温至40℃，接着以85kg/h的速度滴加220kg甲基氯甲基二氯硅烷，滴加完成后保温反应2小时，反应结束后，接着在-0.087MPa的负压条件下回收四氢呋喃，回收完成后，得氟硅唑中间体、溴化镁和氯化镁；加入800kg的N，N-二甲基甲酰胺，以转速为95转/分钟搅拌1小时，打开夹套降温水降温至25℃，在转速为1350rpm条件下离心5分钟，除去溴化镁和氯化镁，得N，N-二甲基甲酰胺母液；其中，具体格式反应公式如式(2)所示。步骤3，烷基化反应：在2000L成品合成釜中，将138kg三唑钠盐溶于15kg的甲酰胺中，加入N，N-二甲基甲酰胺母液，以55℃/h的速度缓慢升温至80℃，在80℃条件下反应8小时，接着在-0.085MPa的负压条件下回收N，N-二甲基甲酰胺2.7小时，回收完成后转入高真空蒸馏釜中进行分馏，在真空度为1.33kPa、温度为227℃条件下分馏8小时，冷却至室温，即得氟硅唑；其中，具体烷基化反应的公式如式(3)所示。实施例2一种氟硅唑的合成方法，包括以下步骤：步骤1，格氏试剂合成：将70kg镁屑投入2000L格氏反应釜中，加入750kg四氢呋喃，打开搅拌和夹套降温水，使其搅拌均匀并降温至25℃，一次性加入15kg对氟溴苯，以95转/分钟混合搅拌35分钟使其引发反应，引发反应后控制反应温度为40℃，接着以50kg/h的速度滴加515kg对氟溴苯，滴加完成后在55℃条件下保温反应2.5小时，降温至28℃储存，得对氟溴苯格氏试剂，备用。步骤2，格式反应：将对氟溴苯格氏试剂转入3000L格式反应釜中，升温至45℃，接着以80kg/h的速度滴加200kg甲基氯甲基二氯硅烷，滴加完成后保温反应1.5小时，反应结束后，接着在-0.085MPa的负压条件下回收四氢呋喃，回收完成后，得氟硅唑中间体、溴化镁和氯化镁本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种氟硅唑，其特征在于，包括以下原料：镁屑、有机溶剂、对氟溴苯、甲基氯甲基二氯硅烷、N，N‑二甲基甲酰胺、甲酰胺和三唑钠盐。

【技术特征摘要】
1.一种氟硅唑，其特征在于，包括以下原料：镁屑、有机溶剂、对氟溴苯、甲基氯甲基二氯硅烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲酰胺和三唑钠盐。2.根据权利要求1所述的氟硅唑，其特征在于，所述有机溶剂包含四氢呋喃。3.根据权利要求1所述的氟硅唑，其特征在于，所述原料的用量为：镁屑70-80份、有机溶剂750-850份、对氟溴苯530-570份、甲基氯甲基二氯硅烷200-240份、N，N-二甲基甲酰胺750-850份、甲酰胺12-18份和三唑钠盐134-152份。4.一种氟硅唑的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，将镁屑投入格氏反应釜中，加入有机溶剂，搅拌均匀，降温，一次性加入对氟溴苯，混合搅拌，滴加对氟溴苯，保温反应，降温储存，得对氟溴苯格氏试剂，备用；步骤2，对所述对氟溴苯格氏试剂进行升温，滴加甲基氯甲基二氯硅烷，保温，负压回收有机溶剂，得氟硅唑中间体、溴化镁和氯化镁；加入N，N-二甲基甲酰胺，搅拌，降温，离心，除去溴化镁和氯化镁，得N，N-二甲基甲酰胺母液；步骤3，将三唑钠盐溶于甲酰胺中，加入所述N，N-二甲基甲酰胺母液，升温，反应，负压回收N...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊明，李仓珍，谌敦国，晁六民，王建桥，尹炜新，
申请(专利权)人：陕西恒润化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61