一种环酰菌胺及其合成方法技术

本发明专利技术公开了一种环酰菌胺及其合成方法，包括以下原料：苯胺、盐酸、亚硝酸钠溶液、2，3－二氯苯酚、氢氧化钠、水、乙醇、保险粉、1－甲基环已酸、二氯甲烷、N，N‑二甲基甲酰胺、氯化亚砜、乙酸乙酯和三乙胺。本发明专利技术所得的该环酰菌胺的含量在98％以上，收率达到86～87％，在环酰菌胺合成过程中，偶氮物还原生成2,3－二氯－4－羟基苯胺时，采用保险粉还原，保险粉的还原性强，在弱碱性还原反应速度快，将氢氧化钠和保险粉交叉投入，可使转化率在98％以上，并且加完保险粉有反酸现象，最终使pH维持在6～7之间。环酰菌胺的生产条件温和，易操作，安全性高，总收率高，成本低，适用于企业规模化生产和应用。

A cyclic acyl amine and its synthetic method

The invention discloses a cycloamylamine and a synthesis method thereof, including the following raw materials: aniline, hydrochloric acid, sodium nitrite solution, 2,3-dichlorophenol, sodium hydroxide, water, ethanol, insurance powder, 1-methylcyclohexanoic acid, dichloromethane, N, N_dimethylformamide, sulfoxide chloride, ethyl acetate and triethylamine. The content of the cycloamycin obtained by the invention is over 98%, and the yield is 86-87%. When the azo compound is reduced to 2,3-dichloro-4-hydroxyaniline in the synthesis process of the cycloamycin, the reduction of the sodium hydroxide and the insurance powder is strong, the reduction of the insurance powder is fast, and the sodium hydroxide and the insurance powder are cross-fed. When added, the conversion rate can be above 98%, and the addition of sodium sulfate has the phenomenon of acid reflux, and ultimately the pH can be maintained between 6 and 7. Cyclobacterium amide has mild production conditions, easy operation, high safety, high overall yield, low cost, and is suitable for large-scale production and application of enterprises.

【技术实现步骤摘要】
一种环酰菌胺及其合成方法
本专利技术涉及农药加工
，具体涉及一种环酰菌胺及其合成方法。
技术介绍
环酰菌胺是德国拜耳公司开发的新型酰胺类内吸性杀菌剂，对灰霉病、菌核病等的防治非常有效，并且对其他药剂产生抗性的菌种亦有效，与现有杀菌剂无交互抗性，主要用于包括蔬菜、葡萄、果树等病害的防治。由于其特有的作用机理，加之对作物安全与有利的毒理数据和生态效果，是理想的综合害物治理用药。现有的环酰菌胺合成方法中，环酰菌胺的收率较低，合成过程中采用的有机溶剂毒性较高，安全性较差，且回收能耗较大、时间长，致使生产周期长，生产成本高，不利于企业的规模化生产。
技术实现思路
针对现有技术中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种环酰菌胺及其合成方法，该环酰菌胺的含量在98％以上，收率达到86～87％，其合成方法条件温和，易操作，安全性高，总收率高，成本低，适用于企业规模化生产和应用。为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案予以实现。(一)一种环酰菌胺，包括以下原料：苯胺、盐酸、亚硝酸钠溶液、2，3－二氯苯酚、氢氧化钠、水、乙醇、保险粉、1－甲基环已酸、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、氯化亚砜、乙酸乙酯和三乙胺。优选的，所述原料的用量为：苯胺70-90份、盐酸270-290份、亚硝酸钠溶液110-122份、2，3－二氯苯酚120-140份、氢氧化钠164-171份、水950-1150份、乙醇480-520份、保险粉336-364份、1－甲基环已酸110-130份、二氯甲烷580-620份、N，N-二甲基甲酰胺1-2份、氯化亚砜120-140份、乙酸乙酯780-820份和三乙胺70-74份。进一步优选的，所述原料的用量为：苯胺80份、盐酸280份、亚硝酸钠溶液116份、2，3－二氯苯酚130份、氢氧化钠167.5份、水1050份、乙醇500份、保险粉350份、1－甲基环已酸120份、二氯甲烷600份、N，N-二甲基甲酰胺1份、氯化亚砜130份、乙酸乙酯800份和三乙胺72份。(二)一种环酰菌胺的合成方法，包括以下步骤：步骤1，向苯胺中边搅拌边滴加盐酸，降温，滴加入亚硝酸钠溶液，保温反应，得重氮盐；步骤2，将2,3－二氯苯酚、氢氧化钠和水混合，一次搅拌，降温，滴加所述重氮盐，二次搅拌，离心，得偶氮物；步骤3，向所述偶氮物中加入乙醇和水，升温，依次交叉分批次加入氢氧化钠和保险粉，保温反应，负压回收乙醇、水和苯胺，得2,3－二氯－4－羟基苯胺粗品；对所述2,3－二氯－4－羟基苯胺粗品进行水洗，一次离心，得离心物，对所述离心物进行重结晶，二次离心，烘干，得2,3－二氯－4－羟基苯胺；步骤4，将1－甲基环已酸、二氯甲烷和N，N-二甲基甲酰胺混合，回流反应，回流反应中滴加氯化亚砜，继续回流反应，常压回收二氯甲烷，负压回收氯化亚砜，得1－甲基环已甲酰氯；步骤5，将2,3－二氯－4－羟基苯胺、1－甲基环已甲酰氯和乙酸乙酯混合，回流反应，回流反应过程中滴加三乙胺，继续回流反应，降温，抽滤，得三乙胺盐酸盐和母液；对所述母液进行脱色和除杂，水洗，常压回收乙酸乙酯，离心，烘干，得环酰菌胺。优选的，步骤1中，所述搅拌的温度为25～40℃，搅拌的转速为95转/分钟。优选的，步骤1中，所述盐酸的滴加时间为1.5～2小时。优选的，步骤1中，所述降温为降温至0～5℃。优选的，步骤1中，所述亚硝酸钠溶液的滴加的温度为0～5℃，亚硝酸钠溶液的滴加时间为2.5～3小时。优选的，步骤1中，所述亚硝酸钠溶液的质量浓度为40～60％。优选的，步骤1中，所述保温反应的温度为0～5℃，保温反应的时间为1～2小时。优选的，步骤2中，所述氢氧化钠与所述2，3－二氯苯酚的质量比为80：(120-140)；所述水与所述2，3－二氯苯酚的质量比为(900-1100)：(120-140)。优选的，步骤2中，所述一次搅拌的转速为95转/分钟，一次搅拌的时间为1～2小时。优选的，步骤2中，所述降温为降温至－(4～6)℃。优选的，步骤2中，所述重氮盐的滴加时间为25～35分钟。优选的，步骤2中，所述二次搅拌的温度为4～6℃，二次搅拌的转速为95转/分钟，二次搅拌的时间为25～35分钟。优选的，步骤2中，所述离心的转速为3000～3500rpm，离心的时间为8～12分钟。优选的，步骤3中，所述升温为升温至40～45℃。优选的，步骤3中，所述氢氧化钠和保险粉各分7次加入，每次加入的氢氧化钠的量相同，每次加入的保险粉的量相同。优选的，步骤3中，所述保温反应的温度为40～50℃，保温反应的时间为4～5小时。优选的，步骤3中，所述负压回收乙醇、水和苯胺的压力为－(0.085～0.090)MPa，负压回收乙醇、水和苯胺的温度为60～65℃，负压回收乙醇、水和苯胺的时间为4～5小时。优选的，步骤3中，所述水洗按以下步骤：向2,3－二氯－4－羟基苯胺粗品中加入水，升温至60～65℃，保温1～1.5小时，降温至30℃以下即可。优选的，步骤3中，所述一次离心的转速为3000～3500rpm，一次离心的时间为8～12分钟。优选的，步骤3中，所述重结晶采用含量为99％甲苯进行重结晶。进一步优选的，步骤3中，所述重结晶采用以下操作步骤：向离心物中加入甲苯，升温至84～86℃，保温1～1.5小时，降温至25℃以下结晶即可。优选的，步骤3中，所述二次离心的转速为3000～3500rpm，二次离心的时间为8～12分钟。优选的，步骤3中，所述烘干的温度为65～75℃，烘干的时间为2.8～3.2小时。优选的，步骤4中，所述回流反应的温度为40～45℃。优选的，步骤4中，所述氯化亚砜的滴加时间为1.5～2.5小时。优选的，步骤4中，所述继续回流反应的时间为6～7小时。优选的，步骤4中，所述负压回收氯化亚砜的温度为80～85℃，负压回收氯化亚砜的压力为－(0.085～0.090)MPa，负压回收氯化亚砜的时间为6～7小时。优选的，步骤5中，所述回流反应的温度为78～80℃。优选的，步骤5中，所述三乙胺的滴加时间为0.4～1小时。优选的，步骤5中，所述继续回流反应的温度为78～80℃，继续回流反应的时间为2～3小时。优选的，步骤5中，所述降温为降温至25℃以下。优选的，步骤5中，所述抽滤的压力为－(0.085～0.090)MPa，抽滤的时间为10分钟。优选的，步骤5中，采用活性炭对所述母液进行脱色和除杂。进一步优选的，步骤5中，对所述母液进行脱色和除杂采用以下步骤：向母液中加入活性炭，在78～80℃条件下回流反应1～1.2小时，接着在－(0.085～0.090)MPa的负压条件下抽滤8～12分钟即可。优选的，步骤5中，所述离心的温度为30～40℃，离心的转速为3000～3500rpm，离心的时间为8～12分钟。优选的，步骤5中，所述烘干的温度为75～85℃，烘干的时间为2.8～3.2小时。与现有技术相比，本专利技术的有益效果为：本专利技术所得的环酰菌胺的含量在98％以上，收率达到86～87％，以2,3－二氯－4－羟基苯胺计。在环酰菌胺合成过程中，偶氮物还原生成2,3－二氯－4－羟基苯胺时，采用保险粉还原，保险粉的还原性强，在弱碱性还原反应速度快，将氢氧化钠和保险粉交叉投入，可使转化率在98％以上，并且加完保险粉有反酸现象，最终使pH维本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种环酰菌胺，其特征在于，包括以下原料：苯胺、盐酸、亚硝酸钠溶液、2，3－二氯苯酚、氢氧化钠、水、乙醇、保险粉、1－甲基环已酸、二氯甲烷、N，N‑二甲基甲酰胺、氯化亚砜、乙酸乙酯和三乙胺。

【技术特征摘要】
1.一种环酰菌胺，其特征在于，包括以下原料：苯胺、盐酸、亚硝酸钠溶液、2，3－二氯苯酚、氢氧化钠、水、乙醇、保险粉、1－甲基环已酸、二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺、氯化亚砜、乙酸乙酯和三乙胺。2.根据权利要求1所述的环酰菌胺，其特征在于，所述原料的用量为：苯胺70-90份、盐酸270-290份、亚硝酸钠溶液110-122份、2，3－二氯苯酚120-140份、氢氧化钠164-171份、水950-1150份、乙醇480-520份、保险粉336-364份、1－甲基环已酸110-130份、二氯甲烷580-620份、N，N-二甲基甲酰胺1-2份、氯化亚砜120-140份、乙酸乙酯780-820份和三乙胺70-74份。3.一种环酰菌胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，向苯胺中边搅拌边滴加盐酸，降温，滴加入亚硝酸钠溶液，保温反应，得重氮盐；步骤2，将2,3－二氯苯酚、氢氧化钠和水混合，一次搅拌，降温，滴加所述重氮盐，二次搅拌，离心，得偶氮物；步骤3，向所述偶氮物中加入乙醇和水，升温，依次交叉分批次加入氢氧化钠和保险粉，保温反应，负压回收乙醇、水和苯胺，得2,3－二氯－4－羟基苯胺粗品；对所述2,3－二氯－4－羟基苯胺粗品进行水洗，一次离心，得离心物，对所述离心物进行重结晶，二次离心，烘干，得2,3－二氯－4－羟基苯胺；步骤4，将1－甲基环已酸、二氯甲烷和N，N-二甲基甲酰胺混合，回流反应，回流反应中滴加氯化亚砜，继续回流反应，常压回收二氯甲烷，负压回收氯化亚砜，得1－甲基环已甲酰氯；步骤5，将2,3－二氯－4－羟基苯胺、1－甲基环已甲酰氯和乙酸乙酯混合，回流反应，回流反应过程中滴加三乙胺，继续回流反应，降温，抽滤，得三乙胺盐酸盐和母液；对所述母液进行脱色和除杂，水洗，常压回收乙酸乙酯，离心，烘干，得环酰菌胺。4.根据权利要求3所述的环酰菌胺的合成方法，其特征在...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊明，李仓珍，谌敦国，晁六民，王建桥，尹炜新，
申请(专利权)人：陕西恒润化学工业有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61